质联用仪的主要性能指标及验收材料.ppt

（六）灵敏度指标及测试方法 从三个化合物的谱图特征可以看出，若选用硬脂酸甲酯，要求较苛刻，因为m／z 298离子丰度不高，只有基峰的1 0％左右，易受干扰 选用六氯苯的m／z 284是谱图中的基峰，有利于获得好的信噪比，同时还可以考察同位素峰的比例 目前多采用八氟萘m／z 272离子，也是基峰，而且谱图相对简单，更有利于获得好的信噪比 二苯酮的质子亲和力比甲烷或异丁烷高，易形成(M+H)+离子(m/z 183)，多用于化学电离源正离子检测模式的灵敏度测试；负离子检测模式灵敏度测试则用八氟萘，因其电子亲和力较强，易获得电子而形成负离子m/z 272 （六）灵敏度指标及测试方法 (2)标准样品溶液 测试用标准样品的浓度为1 pg/μL 一般厂家都会提供几个不同浓度(1 pg／μL、10 pg／μL、100 pg／μL)的标样，因为常需要用高浓度的标样摸索最佳测试条件，要特别注意不能过多使用高浓度样品进样，不仅是样品残留和记忆效应影响测试的真实性，而且标样的杂质和溶剂不纯引起的化学噪声会反而会降低信噪比 （六）灵敏度指标及测试方法 (3)测试条件 包括进样方式、进样量、色谱柱规格、温度条件和质谱的离子化方式、仪器调谐、分辨率、扫描速度、扫描质量范围等，都应有统一的规范，实际上各厂家给出的仪器灵敏度指标的测试条件并不完全相同 色谱条件上的区别主要是色谱柱，柱长多数用30 m，有的用15 m；升温速率有15℃／min、20℃／min、25℃／min，显然色谱柱短，升温快，出峰快有利于提高信噪比 （六）灵敏度指标及测试方法 ②质谱条件一般和测试的项目有关，如EI、CI的灵敏度，全扫描(scan)、选择离子检测(SIM)、多反应检测(MRM)等的灵敏度测试条件都不相同 全扫描方式主要在质量范围的起始质量上有区别，如从40 u、50 u、200 u不同起点开始扫描，终点质量一般都在300 u。由于起点不同，全程扫描的质量可相差150u，显然扫描质量范围越窄对灵敏度越有利 分辨率：对低分辨仪器，通常用单位质量分辨，磁质谱低分辨用R=1000，高分辨用R=10000 调谐方式对灵敏度也会有影响。如果只追求所检测离子有最大丰度，不顾及所有离子的相对丰度比，得到的标准化合物谱图库检索的匹配度会较差。 （六）灵敏度指标及测试方法 (4)信噪比的计算 多数仪器的数据系统都有计算信噪比的应用程序，同时给出三种定义的信噪比计算结果，非常快捷、方便 给出三个不同结果，均方根法信噪比为98，峰峰比为19，半峰比为38。可以看出结果的明显区别 （六）灵敏度指标及测试方法 作为检验仪器性能，信噪比的噪声峰值一般是指仪器的电噪声，但在实际测试中，色谱柱固定液的流失、扩散泵油蒸气、样品中的杂质会使谱图的本底增高，因此信噪比的计算结果不仅和噪声峰值的定义有关，还和所取噪声的位置有关，取信号哪一侧基线的噪声，取多长一段基线上的噪声，计算结果都不完全相同，有时相差甚远。当本底峰干扰严重时，均方根计算方法有明显优势，或取没有干扰峰基线位置的电噪声计算信噪比也会较高，一般多取样品峰两侧的噪声峰值计算。 （六）灵敏度指标及测试方法 3．影响灵敏度相关因素 (1)质谱分辨率对灵敏度的影响 对四极质谱、离子阱质谱、磁场质谱灵敏度和分辨率成反比。其它条件相同时，提高分辨率，灵敏度会降低 两个相邻峰的分辨率提高后，两个峰分得更开(阴影部分)，但峰高明显减小了 在高分辨磁场质谱的灵敏度验收指标中，如果分辨率1000的灵敏度为3 ×10-10 C／ug，则分辨率10000时的灵敏度为3× 10-11 C／ug，刚好相差一个数量级 （六）灵敏度指标及测试方法 (2)不同扫描方式的灵敏度 单四极质谱全扫描(scan)和选择离子检测(SIM)方式的灵敏度比较，检测标样为六氯苯(HCB)，全扫描的进样量是2 pg，选择离子检测的进样量是2 fg，进样量相差三个数量级，从图中m／z 284离子质量色谱峰可见，选择离子检测的信噪比要优于全扫描的信噪比。选择离子的检测限比全扫描低几个数量级 （六）灵敏度指标及测试方法 对选择离子检测所选择的离子质量，当样品基质较复杂时，基质中干扰离子质量信号比待测样品离子质量信号还强，信噪比很差。而采用MS／MS多反应检测方式扫描，选择性更强，排除了杂质的干扰，信噪比明显提高 （六）灵敏度指标及测试方法 (3)不同真空条件的灵敏度指标 真空系统配置不同，如高真空泵的抽速和抽气方式不同(单泵抽气或双泵差动抽气)给出的灵敏度指标也不相同。扩散泵油蒸气造成本底升高也会影响灵敏度 项 目 泵抽速70L／s 泵抽速250L／s EI 1 pg/uL八氟萘,S／N 25：1 1 pg／uL，八氟萘S／N50：1 CI+ 抽速低不适用于CI源 1 pg/uL二苯酮