第五苯丙素分析.pptVIP

醇提物 1、系统溶剂（石油醚、乙醚、乙酸乙酯等）依次萃取， 按极性大小分离。 2、碱溶酸沉法——主要用于酚性、内酯结构的木脂 素的分离纯化。 3、色谱法（吸附原理、硅胶、中性氧化铝）——用于难 分离木脂素的分离。 三．木脂素的提取分离 原料 乙醇、丙酮提取、浓缩 1．三氯化铁反应—— 酚羟基 2．Labat反应（没食子酸、浓硫酸） ——亚甲二氧基（阳性呈蓝绿色） 3．Ecgrine反应（变色酸、浓硫酸） ——亚甲二氧基（阳性呈蓝紫色） 四．木脂素的检识 木脂素没有特征性的理化检识方法，常用的 检识方法主要是针对木脂素结构中的功能基检识： 薄层检识 吸附剂：硅胶 展开剂：氯仿-乙酸乙酯（9：1） 氯仿-甲醇（9：1） 显色剂：1%茴香醛浓硫酸，110 ℃加热。 5%磷钼酸乙醇溶液，加热。 10%硫酸乙醇溶液，加热。 碘蒸气熏。 1．紫外（UV）光谱特征 多数木脂素有两个孤立的芳环发色团，其紫外光谱相似，一般在紫外区(200～400nm) 出现两个吸收峰: 220～240nm (lgε 4.0) 280～290nm (lgε3.5～4.0) 如：五味子甲素 287、251、213 牛蒡子苷 278、230、204 五．木脂素的结构测定 260nm ( lgε 4.5) 最强峰 225、290、310、355nm强吸收峰 四苯代萘类（共轭程度增大）显示特征吸收： 2．红外（IR）光谱特征 主要显示功能基的信息：羟基、甲氧基、亚甲二氧基、芳环及内酯环等基团均有相应的吸收峰。 中国远志脂粉 扁柏脂粉 3520cm-1（-OH） 1745cm-1（γ- 内酯环） 1760～1780cm-1（γ- 内酯环） 942cm-1（亚甲二氧基） 936cm-1（亚甲二氧基） 800cm-1（1、2、4-取代芳环） 1600cm-1、1585cm-1、1500cm-1（芳环） 六、含木脂素的中药实例： （一）五味子 [来源] 木兰科五味子或华中五味子的干燥成熟果实。 [功效] 具有收敛固涩、益气生津，补肾宁心的作用。药理临床证明有降转氨酶的作用，治疗慢性肝炎。 [成分] （1）木脂素：已分出50余个，主要存在于五味子的醇溶性部位，为联苯环辛烯型，是其主要有效成分。 （2）其他： 挥发油（五味子果实中含约3%）、三萜、甾醇等。 联苯双酯 其是合成的五味子丙素的中间体。 是我国研制的降酶药，治疗肝炎。 五味子酯甲 五味子酯乙 五味子酯丙 南五味子中分离出五味子酯甲，具有降低谷丙转氨酶的作用，可治疗急、慢性肝炎。 （二）连翘 [来源] 木樨科连翘的果实 [功效] 清热解毒、消肿散结 [成分] 木脂素类：连翘苷、连翘脂素 黄酮类：芦丁 苯乙醇苷类：连翘酯苷类 （咖啡酰基苯乙醇苷） 本 章 小 结 熟悉苯丙素类化合物的基本类型和母核特点及生源途径。 掌握香豆素的结构类型、碱水解的原理及特点等。 掌握香豆素各种显色反应。 掌握香豆素的荧光特点及应用。 掌握香豆素紫外光谱特征、红外光谱特征。 掌握香豆素核磁共振氢谱的鉴别特征，熟悉母核碳原子的碳谱信息。 熟悉木脂素母核组成特征、基本结构类型及重要代表化合物。 代表化合物：咖啡酸、阿魏酸、绿原酸、七叶内酯、当归内酯、鬼臼毒素、五味子酯甲、厚朴酚、联苯双酯 * 五 特殊结构的香豆素碱水解 如C8位取代基的适当位置上有C=O、C=C、环氧等结构者，可与水解新生成的酚羟基起缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复。 （四）酸的反应 1.环合反应： 指异戊烯基双键开裂并与邻酚羟基环合 形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性 中间体阳碳离子的稳定性 叔阳碳离子 仲阳碳离子 伯阳碳离子 稳定 不稳定 应用： 可以决定酚羟基和异戊烯基间的相互位置 注意：不宜使用浓酸，否则会发生重排反应 2.醚