卡尔费休水分测试培训解说.pptVIP

Karl Fischer 主要内容 一、 Karl Fischer滴定基本理论 二、 KF滴定的优越性及其特点 三、滴定剂的标定 四、滴定方法 五、容量法 VS 库仑法 六、滴定参数 七、卡尔费休滴定法常见问题 八、卡氏加热炉技术 九、滴定度 十、水分测定影响因素及注意事项 十一、水分测定仪的维护保养 水分测定的意义 产品中水分的含量异常会严重地影响产品的质量和使用效果。因此，对产品中的水分进行检查并控制其限度非常重要。 例如：药品、日用品、食品中所含水分过高会影响其稳定性、理化性状、及使用效果和保质期,化学试剂中所含水分过多会影响其化学特性等。 一、Karl Fischer滴定基本理论 一、 Karl Fischer滴定基本理论 1.费休氏法化学反应原理 一、 Karl Fischer滴定基本理论 亚硫酸吡啶不稳定，能与水发生副反应，消 耗一部分水，因而干扰测定。如下反应： C5H5N·SO3+ H2O C5H5NHSO4 H 加入无水甲醇避免了上述副反应的发生。 C5H5N·SO3+ CH3OH C5H5NHSO4CH3 综上总的反应式: C5H5N?I 2+C5H5N?SO2 +C5H5N+CH3OH+H2O 2C5H5N?HI +C5H5N?HSO4CH3 一、 Karl Fischer滴定基本理论 2.费休氏水分测定电化学反应原理 一、 Karl Fischer滴定基本理论 3.卡氏试剂基本组成 碘 I2 二氧化硫 SO2 溶剂 甲醇 有机碱 吡啶（咪唑） 一、 Karl Fischer滴定基本理论 4.PH影响 一、 Karl Fischer滴定基本理论 4.PH影响 从上图中我们可以看出KF反应速率在5.5到8之间达到最大值并且其相对稳定，当PH值超过8.5以后由于副反应的发生反应速率又会上升。为什么反应速率会随PH值的变化而变化呢？一种对PH值和反应速率之间关系的解释是,不是二氧化硫本身在水的影响下被碘氧化,而是二氧化硫先和甲醇生成的CH3OSO2-: 2CH3OH + SO2 → CH3OH2++ CH3OSO2- 溶液的PH值越高,就会形成越多的甲基亚硫酸盐,所以反应速度也就更快.在PH值为5.5到8的范围内,所有的二氧化硫都会形成甲基亚硫酸盐:反应有最大的速率.但是由于碘和氢氧化物离子及甲基离子的副反应,在PH值为8.5时反应速率又会上升;但这样会消耗更多的碘而造成滴定结果的波动. 一、 Karl Fischer滴定基本理论 5.溶剂及副反应 无水甲醇作为样品的溶解剂，适用范围很广。一般的有机化合物、饱和或不饱和的碳氢化合物以及一般的无机化合物、酸性氧化物、部分有机和无机的盐都能适用。 但是部分酮和醛类样品不能用甲醇反应。如发现反应不能中断，无终点，反应连续进行时，应该考虑到是否有副反应这个问题。当产生副反应时，其实只需要几分钟的反应，却一直进行。此时可用乙二醇甲醚代替甲醇，可得更为恒定的滴定体积，而且可在不使用任何专门技术下测定某些酮和醛类化工产品的水分。  PH值过高、样品碱性过高等，也会引起副反应，即连续反应，而无终点出现。此时，PH值过高可用缓冲溶液调节PH值，碱性过高加入甲苯酸、水杨酶，可缓和碱性溶液，但不能用醋酸。  二、KF滴定的优越性及其特点 二、KF滴定的优越性及其特点 (1)试剂对水的作用灵敏性和专一性高，是较理想的水分测定方法。 (2)适用于遇热易分解的物质或含有挥发性成分的供试品的水分测定。 (3)费休氏试剂本身可以作为指示剂，也可用永停滴定法指示终点。 二、KF滴定的优越性及其特点 (4)属于非水溶液的氧化还原滴定方法，所以具有与碘可以发生反应的物质不适用本法。 (5)受空气湿度的影响较大，因此空气湿度大和阴雨天气不宜进行。（注意控制温湿度） 三.滴定剂的标定 定量基础：在KF法测定水分含量过程中，碘与水以固定的化学计量数1：1进行反应 在进行实验前要先确定滴定剂中碘的浓度，即应对滴定剂进行标定。 每次滴定前都要进行标定，并且经过一定的时间后，也应进行重新标定。 只有准确知道我们所使用的KF试剂的浓度后，我们才能由消耗滴定剂的体积和称样量求出样品的含水量。 三.滴定剂的标定 影响卡尔费休试剂浓度变化的主要有以下几个原因 ： 滴定剂的化学稳定性很低，其中的碘和二氧化硫都是很活泼的物质，容易和其它物质发生发应。 滴定剂一有机会就会吸收空气中的水分而使自