有机化学 04 第四章 对映异构.pptVIP

* 规则：一般将碳链放在竖直方向，氧化态高的在上端，氧化态低的在下端，其它基团放在水平方向；手性碳在纸面上，竖线在纸面后方，横线在纸面前方。不对称碳一般不写出。 例： 的对映异构 用费歇儿投影式写出 例：*CHXRR * Fischer投影式在纸面上的转动、翻动： 不能离开纸面翻转 翻转 转 可在纸面上转180 转 或 不能在纸面上转90 或270 * Fischer投影式规则： ①.不能离开纸面翻转。 ②.不能在纸面上转90 或270 。 ③.可在纸面上转180 ，或在纸面上平移。 将Fischer投影式中任意两个原子或原子团对调，则由 R转为 S ；将Fischer投影式中三个原子或原子团按一定方向依次轮换位置，化合物构型不变。 * . 透视式 * 绝对构型：能真实反映分子中原子的空间排列情况的构型。根据手性碳原子上四个不同的原子或者基团在“顺序规则”中的先后次序来确定的，用R-S构型标记。 (R)-(+)-甘油醛 (S)-(-)-甘油醛 3. 绝对构型和相对构型 * D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 在Fischer投影式中，以甘油醛为标准，人为规定羟基写在右的为 D 型，羟基写在左的为 L 型。其它化合物以其为参照，通过化学反应的关联来确定。 这种以甘油醛的构型为参照标准而确定的构型称为相对构型，以DL法表示。 * 4. 对映异构体的性质和外消旋体 通常对映异构体的物理性质和化学性质都相同，差别就是旋光方向不同。 但在特殊条件下，对映异构体的性质有差别，即在手性条件下（手性试剂、手性溶剂、手性催化剂存在下）左旋、右旋的物理性质和化学性质相差特别大。 外消旋体同左旋体或右旋体的物理性质有差别，但化学性质相同。 * 五. 含几个不对称碳原子的化合物 (Compound with More Than One Asymmetry Carbon ) 1. 含两个不相同的不对称碳原子的化合物 可以平移、转动180°，看有没有重叠的？ 有几个对映异构体？ 例： * 例： （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） （Ⅳ） （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） （Ⅳ） 一对对映体 一对对映体 （Ⅰ）与（Ⅱ）、（Ⅲ）与（Ⅳ）等摩尔混合构成外消旋体。 （Ⅰ）与（Ⅲ）、 （Ⅰ）与（Ⅳ）、（Ⅱ）与（Ⅲ） 、（Ⅱ）与（Ⅳ）分别是一对非对映异构体。 非对映异构体——不成镜象关系的对映异构体。 * 3. 含有两个相同的不对称碳原子的化合物 例： 酒石酸 有对称面，无对映异构体，无旋光性内消旋体。 分子内含有平面对称性因素的没有旋光性的立体异构体称为内消旋体 (meso). ≡ 注意：虽然Fischer投影式是一种重叠式构象，σ键一旋转对称面就消失，就产生对映异构体，但由于σ键旋转，构象引起的对映异构体总是成对出现，因此，只要找出一个构象有对称面或有对称中心，可考虑它无手性。 * 六. 碳环化合物的立体异构 (Stereoisomerism of Cyclic Compounds) 1. 环丙烷衍生物 ① 顺 ② 反 顺反异构体中有对映异构体吗？ 顺式中有1个σ，无对映异构体。 反式中无σ又无 i 有对映异构体。 ③ 例：写出 立体异构体 因此有3种立体异构体，其中②与③是一对对映体。 * 2. 环己烷衍生物 例： 既无σ又无 i，有对映异构体 ① ② ③ ①既无σ又无 i，有对映异构体② ，但由于单键的旋转，①可转为③ ，而③与②是相同的。所以①无对映异构体。 结论：由构象引起的对映异构体可不考虑，将环作为一 个平面对待。 只要找出一个构象有对称面或有对称中心，可认为它无手性。 * 练习： 无σ、i 有手性 有σ 无手性 有 i 无手性 无σ、i 有手性 有σ 无手性 * 练习：下列化合物是否有旋光性？ 无σ、i ，有旋光性 有σ，无旋光性 * 练习：判断下列化合物之间的关系： 与 与 与 解： 1. 2. 3. 1. 一对对映异构体 2. 同一化合物 3. 同一化合物 第 四 章 对 映 异 构 (Enantiomers) 一. 手性与对映异构 二. 偏振光及旋光性 三. 分子的手性与对称性 四. 含一个不对称碳原子的化合物 五. 含几个不对称碳原子的化合物 六. 碳环化合物的立体异构 第四章 对 映 异 构(Enantiomers) * 异构体分类： 同分异构 构造异构：分子式相同，分子中原子相互连接的方式和次序不同。 立体异构：构造式相同，分子中原子在空间的排列方式不同。 碳链异构 官能团异构 官能团位置异构 互变异构 * 构型异构 顺反异构：环，双键的存在使碳碳键不能自由旋转造成的。 构象异构：碳碳键旋转的结果。 对映异构（旋光异构）：分子