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对比巧学电化学 甘肃省渭源县第二中学 刘小红 邮编；748201 原电池、电解池的原理及应用是高考考查的热点之一。历年高考中考过的内容有:原电池电极名称的判断，电极反应和总反应方程式的书写，新型电池的工作原理分析，金属的腐蚀和防护、电解精炼、电镀等。对于这类题型，关键是判断电极名称然后写出电极反应，问题就会迎刃而解。 原电池 定义：将化学能转换成电能的装置。 形成条件： A活泼性不同的两个电极 B同时插入同一电解质溶液 C用导线相互连接或直接触组成闭合回路 电极判断： 负极：电子流出的极或较活泼的金属电极或发生氧化反应的电极 正极：电子流入的极或较不活泼的金属电极或发生还原反应的电极 电极反应： 负极：失电子发生氧化反应，活泼金属电极本身失电子， 正极：得电子发生还原反应，电解质溶液中的阳离子在正极上得电子发生还原反应。 电流流向 由正极沿导线流向负极 电解池 1、定义：将电能转换成化学能的装置。 2、形成条件： A两电极接直流电源 B同时插入同一电解质溶液 C用导线相互连接组成闭合回路 电极判断： 阴极：与电源负极相连的极 阳极：与电源正极相连的极 电极反应： 阳极：失电子发生氧化反应，若电极是活泼金属，则电极本身失电子，若电极为惰性电极（C、Pt、Au），则为电解质溶液中的阴离子失电子发生氧化反应。 阴极：得电子发生还原反应，不管电极材料，都是电解质溶液中的阳离子在正极上得电子发生还原反应。 电流流向 电源负极→阴极→阳极→电源正极 离子放电顺序 阳离子：k+ Ca2+ Na + Mg2+ Al3+ Zn2+ Fe2+ Sn2+ Pb2+ (H+) Cu2+ Hg2+ Ag+依次增强 阴离子：含氧酸根 OH- Cl– Br- I - S 2-依次增强 例题分析 例1（2005年高考理综卷Ⅰ）关于电解饱和NaCl水溶液，下列叙述正确的是 （ ） A.电解时在阳极得到氯气，在阴极得到金属钠 B.若在阳极附近的溶液中滴入KI溶液，溶液呈棕色 C.若在阳极附近的溶液中滴入酚酞试液，溶液呈无色 D.电解一段时间后，将全部电解液转移到烧杯中，充分搅拌后溶液呈中性 解析：电极反应 阳极：2Cl– —2e-=Cl2↑ 阴极：2H++2e-=H2↑ 总反应：2NaCl+2H2O=2NaOH+ Cl2↑+ H2↑ 故答案为B 例2（2008年高考理综卷Ⅱ）下图为直流电源电解稀Na2SO4 水溶液的装置。通电后在石墨电极a和b附近分别滴加一滴 石蕊溶液，下列实验现象中正确的是（ ） 逸出气体的体积，a电极小于b电极 一电极逸出无味气体，另一电极逸出刺激性气味气体 a电极附近呈红色，b电极附近呈蓝色 a电极附近呈蓝色，b电极附近呈红色 解析：由图可知，a电极与电源负极相连为阴极，b电极与电源正极相连为阳极，电极反应为： a电极：4H++4e-=2H2↑ b电极：4OH—4e-=2H2O+O2↑ 故答案为D 例3（2009全国卷1）下图所示装置中，甲、乙、丙三个烧杯依次分别盛放100g 5.00%的NaOH溶液、足量的CuSO4溶液和100g 10.00%的K2SO4溶液，电极均为石墨电极。 接通电源，经过一段时间后，测得丙中K2SO4浓度为10.47%，乙中c电极质量增加。据此回答问题： ①电源的N端为 极； ②电极b上发生的电极反应为 ； ③列式计算电极b上生成的气体在标准状态下的体积： ； ④电极c的质量变化是 g； ⑤电解前后各溶液的酸、碱性大小是否发生变化，简述其原因： 甲溶液 ； 乙溶液 ； 丙溶液 ； （2）如果电解过程中铜全部析出，此时电解能否继续进行，为什么？ 解析：根据电解一段时间后，测得乙中c电极质量增加。可以确定c电极为阴极，所以b电极为阳极，a电极为阴极。故电源的M端为负极N端为正极（1）①正 ②4OH－-4e－=2H2O + O2↑ ③水减少的质量： 生成的体积： ④c电极：Cu2++2e-=Cu 通过计算得知铜的质量为16g ⑤碱性增大，因为电解后，水量减少溶液中NaOH浓度增大； 酸性增大，因为阴极上生成，溶液中离子浓度增加 酸碱性大小没有变化，因为是强酸强碱盐，浓度增加不影响溶液的酸碱性 (2)可以 因为C