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物理化学(下)复习提纲 1. 关于反应分子数的不正确说法是( ) (A) 反应分子数是个理论数值 (B) 反应分子数一定是正整数 (C) 反应分子数等于反应式中的化学计量数之和 (D) 现在只发现单分子反应、双分子反应、三分子反应 2.关于对行反应的描述不正确的是( ) 一切化学变化都是可逆反应, 不能进行到底 对行反应中正逆反应的级数一定相同 (C) 对行反应无论是否达到平衡, 其正逆反应的速率常数之比为定值 (D) 对行反应达到平衡时, 正逆反应速率相同 练 习 3. 一个复杂化学反应可用平衡态近似法处理的条件是( ) (A)反应速率快, 迅速达到化学平衡态 (B)包含可逆反应且很快达到平衡, 其后的基元步骤速率慢 (C)中间产物浓度小, 第二步反应慢 (D)第一步反应快, 第二步反应慢 4.与光化学基本定律有关的说法中正确的是( ) 凡是被物质吸收了的光都能引起光化反应 (B) 光化反应所得到的产物数量与被吸收的光能的量成正比 (C) 在光化反应中, 吸收的光子数等于被活化的反应物微粒数 (D) 在其它条件不变时, 吸收系数越大, 透过溶液光强度也越大 练 习 练 习 1.( )一级反应的半衰期与起始浓度无关。 2.( )对于一级反应,以lnCA对时间t作图,直线的斜率是速率常数。 3.( )一级反应的转化率和半衰期都与初始浓度无关,与速率常数成反比关系。 4.( )一级反应一定是单分子反应,二级反应一定是双分子反应。5.( )升高温度可以增加反应体系中活化分子的含量,所以能加快反应速率。 6.( )升高温度能够使正逆反应速率都增加,所以不改变化学平衡常数。 7.( )基元反应正逆活化能之差为反应的热效应。 8.( )催化剂加快化学反应的进行是由于它提高了正反应的速率,同时降低的逆反应的速率。 五氧化二氮的分解为典型的一级反应,分解产物为NO2和O2,下面的复杂反应历程推断较之单分子反应历程推断来得正确。⑴ 试按复杂反应历程推导分解速率方程式,请说明推导过程中所采用的近似处理方法。 练 习 * Company LOGO 电解质溶液的导电机理 正极(positive electrode)——电势高的电极 负极(negative electrode)——电势低的电极 - + 电解池 + - 原电池 阴极 阳极 在电解池中正极为 阳极,负极为阴极; 在原电池中则相反 阳极 (anode)——发生氧化作用的电极 阴极(cathode)——发生还原作用的电极 第七章 电化学 第七章 电化学 ▲电导 ▲摩尔电导率 ▲电导率 ★溶液导电性能的表示法 ▲极限摩尔电导率 第七章 电化学 ★ 摩尔电导率与浓度的关系 浓度降低, 摩尔电导率增加 强电解质:满足柯尔劳施公式 弱电解质:不满足柯尔劳施公式 (可用作图法求 ) 可用离子独立运动定律求 第七章 电化学 ★电导测定的应用 ▲计算弱电解质的解离度及解离常数 ▲计算难溶盐的溶解度 第七章 电化学 平均离子活度 : 平均离子活度因 子: 平均离子质量摩尔浓度: ★离子平均活度、平均 活度因子 第七章 电化学 德拜一休克尔极限公式 (适用于强电解质溶液) 平均离子活度因子公式 25℃水溶液 ★离子强度: 第七章 电化学 △rG m= -zFE 电池反应热力学 第七章 电化学 能斯特方程 电池的电动势 E(电池)= E(+)- E(-) 第七章 电化学 ◆电极的极化 ★电化学极化:电化学反应本身的迟缓性而引起的极化 ★浓差极化:由于浓度差别引起的电极电势的改变 阴极极化的结果,使电极电势变得更负 阳极极化的结果,使电极电势变得更正 产生超电势η ◆原电池设计: (1)写出电极反应 (2)找出正(阳)极、负(阴)极 (3)写出电池符号 氧化还原反应 扩散过程 沉淀反应 中和反应 Fe3+,Fe2+|Pt 甘汞电极:Cl- |Hg2Cl2(s)|Hg(Pt) 第七章 电化学 ◆电极产物实际析出电位和析出顺序 阴极:发生还原反应 可放电的有多种金属离子和H+ , E阴大的先析出 阳极:发生氧化反应 可放电的有阴离子和可溶性金属 E阳小的先析出 第七章 电化学 第七章 电化学 根据摩尔电导率的定义,溶液中能导电的电解质的物质的量 已经给定,因此,摩尔电导率与溶液的浓度无关。(错 ???) 2. 在电解质溶液中正、负离子的离子迁移数之和等
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