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A的初始浓度为300mol.L-1,在300K时的半衰期为2.16×103s,试求： (1)反应进行到40min时的速率常数；(2)A反应掉32%所需要的时间 例题： v=-dcA/dt=kcA 速率方程为 已知反应 A+B→P * 3.二级反应 一种反应物的情形 二级反应 —反应速率与一种反应物浓度的平方或两种反应物浓度的 乘积成正比的反应 aA→产物 v=-(1/a)dcA/dt=kcA 2 即 =kAcA -dcA/dt=akcA 2 2 积分： =kAt cA,0 — 1 cA,t — 1 - * 二级反应的特点 2.成线性关系： 1. 速率系数 k 的单位为[浓度] -1 [时间] -1 半衰期与反应物起始浓度成反比 引伸的特点： =1：3：7。 说明 cA,t — 1 与t成线性关系 3.半衰期t(1/2) t(1/2)= kAcA,0 1 —— 其它分数的半衰期 3.二级反应 两种反应物的情形 aA+bB→产物 v=-(1/a)dcA/dt=kcAcB 速率方程 ①cB,0/ cA,0=b/a,即反应物A、B的初始浓度之比等于其计量系数之比， 反应在任何时刻都有cB,t/ cA,t=b/a v=-(1/a)dcA/dt=-(1/b)dcB/dt=kcAcB 2 -dcA/dt= akcA b a _ 2 =bkcA =kBcA 2 或 =kAcB 2 2 =akcB a b _ 2 -dcB/dt= bkcB kB/kA=b/a * ② cB,0/ cA,0≠b/a,设A、B的初始浓度分别为cA,0 、cB,0，在任何时刻A 和B的消耗量与计量系数成正比 3.二级反应 常见的二级反应有乙烯、丙烯的二聚作用，乙酸乙酯的皂化，碘化氢的热分解反应等。 a b _ cB,0 —cB,t cA,0 —cA,t —— = v=-(1/a)dcA/dt=kcAcB → cB,t=a-1bcA,t+(cB,0-a-1bcA,0) → 代入 → 积分 1 —— acB,0-bcA,0 =kt ln cB/cB,0 —— cA/cA,0 某二级反应，两种反应物的初始浓度皆为 ， 经10 min后反应掉25 %，求?k 解：由于A和B的计量系数和初始浓度相同，因此在反应过程中， ，令 ，由速率方程的积分式的 * * 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 物理化学电子教案—第十一章 积分法 微分法 半衰期法 孤立法 平行反应 对峙反应 连续反应 链反应 一级反应 * 化学动力学的任务和目的 研究任一化学反应有两个基本问题需要考虑： (1)有无可能性，其最后结果如何？ …………化学反应的方向和限度问题 (2)若能进行，多长时间能实现？微观上如何进行？ .……..….化学反应的速率和机理问题 化学热力学 化学动力学 * 化学动力学的任务和目的 对任何反应： U, ? H, ? S, A, ?G, W,Q,Kθ 化学热力学 化学动力学 化学反应速v=f(c,t,T) 反应机理 局限性：研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率如何？反应的机理如何？ 2NO2(g) N2O4(g) 8.8 3.78×1041 θ K -5.39 △rGm(298K)/kJ.mol-1 θ 化学动力学的任务和目的 (1)研究化学反应速率，研究c,p,T,催化剂等对v的影响 (2)研究反应实际进行时，要经历哪些步骤(反应机理) (3)如何控制反应条件，提高主反应速率，减少副反 应速率，提高产率 (4)提出最适宜的操作条件，得到预期产品 任务 目 的 * 化学动力学的发展简史 开始研究反应速率至今约有二百年历史，但作为一门独立的学科 发展不到一百年，主要分为三个阶段： 第一阶段：十九世纪后半叶到二十世纪初，经典动力学阶段，确定了质量作 用定律，提出了Arrhenius方程(对反应速率理论的发展有决定性意义) 第二阶段：二十世纪初至四十年代前后，发现链反应，提出反应速率理论。 1956 Semenoff 苏联 Hinslelwood 美国 因在链反应方面的卓越贡 献而获得Nobel化学奖 第三阶段： 二十世纪五十年代以后，快速