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* 无机化学 计算结果 c(MnO4 )/ mol?L-1 1.0 1.0 c(Mn2+)/ mol?L-1 1.0 1.0 c(H+)/ mol?L-1 1.0 10.0 E (MnO4 /Mn2+ )/V +1.51 +1.51 E(MnO4 /Mn2+ )/V +1.51 +1.62 2. 酸度 - - - - c(H+)越大，E 值越大， 即含氧酸盐在酸性介质中其氧化性增强 * 无机化学 例: 已知E (Ag+/Ag) = +0.7991V, 在含有Ag+/Ag电对体系中, 加入NaCl溶液, 使溶液中c(Cl-) = 1.00 mol?L-1, 计算E(Ag+/Ag) 解: 沉淀反应 Ag+ + Cl- AgCl↓ 1.77×10 -10 = mol?L-1 1.00 sp K c(Ag+)= c(Cl-) (AgCl)·{c }2 = +0.22V = +0.7991V + lg(1.77×10–10) 0.0592V 1 0.0592V z E(Ag+/Ag) =E (Ag+/Ag) + lg [c(Ag+)/c ] 3.生成难溶电解质 * 无机化学 例: 已知E (Ag+/Ag) = +0.7991V, 在含有Ag+/Ag电对体系中, 加入NaCl溶液, 使溶液中c(Cl-) = 1.00 mol?L-1, 计算E(Ag+/Ag) 解: 沉淀反应 Ag+ + Cl- AgCl↓ 1.77×10 -10 = mol?L-1 1.00 sp K c(Ag+)= c(Cl-) (AgCl)·{c }2 = +0.22V = +0.7991V + lg(1.77×10–10) 0.0592V 1 0.0592V z E(Ag+/Ag) =E (Ag+/Ag) + lg [c(Ag+)/c ] 3.生成难溶电解质 解: 沉淀反应 Ag+ + Cl- AgCl↓ 由于AgCl沉淀的生成， 使c(Ag+)减小，使E(Ag+/Ag)减小 Ag+的氧化能力降低 E (Ag+/Ag) E (Ag+/Ag) +0.7991V +0.22V * 无机化学 例: 已知E (Ag+/Ag) = +0.7991V, 在含有Ag+/Ag电对体系中, 加入NaCl溶液, 使溶液中c(Cl-) = 1.00 mol?L-1, 计算E(Ag+/Ag) 解: 沉淀反应 Ag+ + Cl- AgCl↓ 1.77×10 -10 = mol?L-1 1.00 sp K c(Ag+)= c(Cl-) (AgCl)·{c }2 = +0.22V = +0.7991V + lg(1.77×10–10) 0.0592V 1 0.0592V z E(Ag+/Ag) =E (Ag+/Ag) + lg [c(Ag+)/c ] 由于c(Cl-) = 1.0 mol?L-1 即 E(Ag+/Ag) = E (AgCl/Ag) 电极反应: Ag+ + Cl- + e- AgCl + Ag 3.生成难溶电解质 * 无机化学 3.生成难溶电解质 K sp +0.7991V -0.15V +0.073V +0.22V 8.52×10-17 5.35×10-13 1.77×10-10 AgI AgBr AgCl 同理计算，结果如下 sp ↓, (AgX/Ag)↓ K E (AgX/Ag) E (Ag+/Ag) E * 无机化学 2H+ + 2e- H2 E (H+/H2)=0V 4.生成弱电解质 解: =1.8×10-5 K (HOAc)·c(HOAc)/c a c(OAc-)/c c(H+) c ＝ 例: 在含有H+/H2电对体系中, 加入NaOAc溶液, 使溶液中c(HOAc)=c(OAc-)=1.0 mol?L-1, p(H2)=1.0×105 Pa，计算: E (H+/H2) = -0.28V E(H+/H2) =E (H+/H2)+ lg z p(H2)/p (H2) 0.059
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