无机化学第3章-2化学反应的方向程序总汇.pptVIP

H G TS U pV 本章公式总结 六、非标准条件下的 吉布斯自由能变量△rGm（T） （一）关于标准条件 压力限制：气体物质的分压为标准压强PΘ=100KPa； 浓度限制：溶液离子浓度为标准浓度CΘ=1.0 molL-1 温度不限：298.15K---表示为： △rGmΘ（298） T K---表示为： △rGmΘ（T） 如果偏离标准条件：称为吉布斯自由能变量， 表示为： △rGm（T） （二） 吉布斯自由能变量△rGm（T）的计算 ------化学反应等温方程式 1。反应标准商 JΘ的概念 为了表示物质浓度（C）或压力（P）对吉布斯自由能变量的影响，引入反应标准商JΘ的概念： 反应通式： aA + dD = eE + fF 均相气体反应：---反应瞬时标准分压商JΘp 表达式各项用气体的相对分压表示 Pi/PΘ d D a A f F e E p p p p p p p p p J ) / ( ) / ( ) / ( ) / ( Q Q Q Q Q = 均相溶液反应：--反应瞬时标准浓度商JΘc 表达式各项用离子的相对浓度表示 Ci/CΘ 多相反应：---反应瞬时标准商JΘ 表达式中，气体项用Pi/PΘ ，离子项用 Ci/CΘ 例如反应： Aa（aq）+dD（aq） = eE（aq）+ fF（g） 2。化学反应等温方程式 △rGT,P ---反应在非标准态下摩尔吉布斯自由能变量； △rGΘT---反应标准态摩尔吉布斯自由能变量； R------摩尔气体常数， R = 8.314Jmol-1K-1； T------热力学温度。 J ----反应商（含瞬时浓度商Jp 或瞬时分压商Jp） △rGT,P = △rGΘT + RTln J 3。化学反应等温方程式的应用 利用化学反应等温方程式，可以计算非标准态下的吉布斯自由能变△rGT,P， 从而判断给定条件下该反应自发进行的方向。 例题 ： 已知反应在298.15K时的△rHΘm 为155.0KJ·mol-1 和△rSΘm为-92.2J·K-1·mol-1。 试通过计算解释398.15K时铜线暴露在空气中（O2的分压为21.3Kpa ），其表面逐渐覆盖一层CuO。 本章作业：P62： 9、11、14、16 无机化学 第3章 化学热力学基础（2） 前言 第一节 热化学（3.1、3.2) 第二节 热力学第二定律和熵(3.3) 第三节 自发反应方向的判据---吉布斯自由能(3.4) 第二节 热力学第二定律和熵 一、自发过程与热力学第二定律 二、自发反应的推动力 三、化学反应的熵变 第二节 热力学第二定律和熵 一、自发过程与热力学第二定律 （一）自发过程的特征 1。单向性。 2。具有作非体积功的能力。 3。具有一定的限度。 因此自发过程是可以判断的。 （二）判断自发过程的理论依据---热力学第二定律 表述1：“热可以自动地从高温物体传至低温物体，而不能自动地从低温物体传至高温物体，” 表述2：“功可以自发地完全转变成热而不引起其它变化，但热不可能自发地完全转变成功而不引起其它变化。” 表述3：“第二类永动机是不可能实现的。” 功和热是能量传递的不同形式， 而且在这两种能量形式的转换过程中存在方向性。 二、自发反应的推动力 （一）化学反应热效应（焓变）与自发反应 1。文字表述：放热反应有利于自发进行。 2。数学表述： QP0的反应有利于自发进行。 △rHΘm 0的反应有利于自发进行。 （一般情况下可以借用△rHΘm（298K）数据进行判断） 298 K T HΘ1 HΘ2 △rHΘ 3。解释： 经过反应，将一部分能量以热的形式释放给环境，使高能态的反应物变成低能态的产物，体系才会更稳定。 事实上，放热反应也的确大都是自发反应。 4。但并不是所有吸热反应（吸热过程）都不自发 例外1：KNO3溶于水的过程是吸热的，却是自发的 。 例外2：反应 CaCO3(s)====== CaO(s)+CO2(g) 是吸热反应，可它是自发进行的。 5。结论： 化学反应热效应（焓变）并不是自发反应唯一的判据。 一定还有另一个因素影响着自发反应的方向。 840