聚合物合成工艺讲义PVC品分析.pptVIP

填充剂 填充剂如碳酸钙、钛白烯、陶土、石棉等降低成本，提高PVC的硬度、电绝缘性等，但降低了冲击强度、伸长率等，且增加熔体粘度使成型困难。 PVC的改性 PVC塑料连续使用温度不高、脆性大、可加工性能差等缺点，改变PVC树脂的分子结构和聚集态结构而改变其性能，是PVC改性的依据，主要的方法有将PVC氯化，制备PVC的共聚物或共混物等。 氯化聚氯乙烯（CPVC） 可用溶液氯化法，即将PVC树脂溶于氯苯或四氯乙烷，用气态氯进行氯化；也可用悬浮氯化法，即将PVC树脂悬浮于盐酸中，在膨胀剂如氯甲烷、氯苯、二氯乙烷等存在下，用紫外线照射并通氯气进行氯化反应。悬浮法产物的耐热性优于溶液法。 氯乙烯与醋酸乙烯的共聚物： 是PVC重要的改性品种，一般醋酸乙烯含量2-20%。柔软性好，尺寸稳定，溶解性也有所改善。主要缺点是拉伸强度、耐磨性、软化点、热稳定性和化学稳定性有所下降。我国已生产出用于唱片、磁带、纤维的共聚树脂及用于地毯衬里和粘结剂的低醋高粘度共聚物。 氯乙烯与丙烯酸酯的共聚物： 提高了透明性、耐冲击性、柔韧性、耐寒性，热稳定性较好。 氯乙烯与马来酸酯的共聚物： 马来酸酯含量在15%左右，物理机械性能降低较小，耐热性比一般共聚物高，还可以改善耐寒性、透明性及电性能。 水和气透过率小，耐油性提高，耐光稳定性、耐化学稳定性、耐燃性及印刷有所改善，耐光、热稳定性比醋酸乙烯共聚物差，且单体成本高。我国已开发了主要用于纺丝制渔网的共聚纤维用树脂以及作建筑涂料用共聚树脂。 氯乙烯与偏氯乙烯的共聚物： 其流动性相当于PVC+10份DOP，制品有软、硬之分，冲击强度可比PVC提高很多倍。 氯乙类与丁二烯的共聚物： 氯乙烯与乙烯的共聚物： 加工性能特别好，透明性好，拉伸强度较高，耐热性降低不多。 氯乙烯与丙烯的共聚物： 有优良的热稳定性和加工性，透明性、耐化学药品性良好，高温延伸率大，但冲击强度较低，可作无毒包装。 共 混 PVC与其他聚合物通过共混可起到多方面的改性作用，这些聚合的也常为称改性剂，多为按枝聚合物和橡胶态（弹性体）聚合物，与聚氯乙烯相容性好。主要有冲击改性剂、加工改性剂等，常用的有： ABS树脂：可显著提高PVC冲击强度，增加其韧性。 MBS树脂：加入少量即可使冲击强度大大提高，加工性好，透明性可达85%，除耐气候性好外，其他性能都较理想。 CPE（氯化聚乙烯）：可提高冲击强度并可改善软PVC中增塑剂的使用效果。 E-VA（乙烯-醋酸乙烯共聚物）：提高冲击强度，具有长效增塑作用，并可改善耐寒性、透气性及加工性能。也可改善软PVC中增塑剂中作用效果。 NBR（丁腈橡胶）：改进PVC韧性，并可改善软PVC在使用过程中增塑剂的挥发、迁移、抽出。 ACR（丙烯酸酯树脂）：是最广泛使用的加工改性剂，对PVC熔融粘度无影响，但熔融更快，物理性能（如模量、热变形温度）变化很小。 CPVC：是提高热变形温度改性剂。不仅使耐热性提高，同时拉伸强度、压缩强度、弯曲强度都提高。缺点是使制品发脆，必须加入适量冲击性能改性剂（以CPE最好。） 1 PVC的分类？ 2 PVC有哪些聚合工艺？ 3 试分析我国目前生产PVC的典型配方及工艺条件 与产品性能，颗粒状态有何关系？ 4 简述PVC悬浮聚合工艺过程。 5 氯乙烯悬浮聚合过程的特点是什么？生产中怎样 利用这些特点？ 6 氯乙烯悬浮聚合中采用复合引发剂有什么好处？ 考试安排 考试时间：18周 Tg约80℃，在Tg→ Tf（约160℃）呈高弹性，可塑；在 Tf→ TD（热分解温度）为粘流态，温度越高，流动越容易。TD是加工成型的上限温度。由于PVC分子间作用力大，Tf很高，甚至接近分解温度，因此加入增塑剂以降低Tf。另一方面通过加入稳定剂提高它的分解温度才能进行加工成型。 分子量越大，Tf越高。因此对某些加工成型（如注射成型）来说，有必要适当降低树脂的分子量。根据分子量的大小不同，国产悬浮PVC树脂分为1-7级，序号越大，分子量越小。XJ-4（XS-4）至XJ-7（XS-7）型树脂常用于制造硬管、硬板等，其它型号较低，分子量较大的树脂，因Tf较高，需加入增塑剂使Tf降低，常用于制造软制品。 平均聚合度在1000以下的PVC称作低聚合度PVC，具有较好的加工性能，可少加增塑剂，且制品具有较好的透明度，广泛地应用于建材、食品及药物包装以及代替有机玻璃制品。 PVC熔体属非牛顿型的假性流体，表观粘度对剪切速度灵敏，而对温度不敏感。所以改善PVC熔体的流动性应主要考虑增大剪切速率（增大压力）。 PVC塑料形态各