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数据库系统概论 第五章 化学平衡 5.1 摩尔反应吉布斯函数变及平衡条件 一、判据的应用 二、亲和势 三、恒温恒压反应的平衡条件 5.2.1 反应的等温方程和标准平衡常数 一、等温方程 二、标准平衡常数的概念 三.标准平衡常数的测定 四、综合计算 5.2.2 温度对反应的影响 一、方程的导出 二、微分式 三、积分式 5.2.3 其它因素对反应的影响 一、总压的影响 二、惰性气体的影响 三、反应物摩尔比的影响 五章总结 平衡条件 等温方程 标准平衡常数 温度对平衡的影响 总压对平衡的影响 惰性组分对平衡的影响 反应物摩尔比对平衡的影响 吉—亥方程 Kθ定义 1 表达式： 2 说 明： ※ ——即反应吸热： 反应平衡向右(产物方向)移动。 温度升高，Kθ增大 ——即反应放热： 反应平衡向左(反应物方向)移动。 温度升高，Kθ减小 ※ 1 条件： 2 定积分式： 与温度无关 —— 3 不定积分式： lnKθ＝ln10lgKθ ＝lgKθln10 lgKθ的表达式： 系统总压的影响 惰性气体的影响 反应物摩尔比的影响 2 影响计算式： 1 研究条件： 温度T一定 →Kθ不变。 常数. Ky增大：反应向右移动. Ky减小：反应向左移动. 3 具体影响： p的大小对反应平衡无影响； ∑ νB＝0： ∑ νB＞0： p↑则Ky减小， ∑ νB＜0： p↑则Ky增大， 反应平衡向左移动； 反应平衡向右移动. 4 影响说明： ※∑νB指参与反应的气相物质的化学计量数之和； ※总压对反应平衡的影响与平衡移动原理相同。 2SO2(g)+ O2(g) → 2SO3(g) ∑ νB＜0： p↑则Ky增大， 反应平衡向右移动. 物理化学理论： 平衡移动原理： p增大有利于反应向体积减少的方向进行 →p ↑则反应平衡向右(产物方向)移动。 2 影响计算式： 1 研究条件： 温度T与压力p一定。 Kn增大：反应向右移动. Kn减小：反应向左移动. 3 具体影响： n0的大小对反应平衡无影响； ∑ νB＝0： ∑ νB＞0： n0↑则Kn增大， ∑ νB＜0： n0↑则Kn减小， 反应平衡向右移动； 反应平衡向左移动. ※恒温恒容下加入惰性气体：各组分平衡分压不变， 故平衡不移动。 4 影响说明： ※∑νB指参与反应的气相物质的化学计量数之和； ※惰性气体对反应平衡的影响与总压影响结果相反。 2SO2(g)+ O2(g) → 2SO3(g) ∑ νB＜0： 加入惰性气体则Kn减小，反应平衡向左移动. 同样的反应：加入惰性气体与增大总压 对平衡的影响相反。 ∑ νB＜0： 提高总压则Ky增大，反应平衡向右移动. 1 条件： 2 结论： 温度压力不变； 气相反应； 当原料配比 时， →反应平衡后体系产物的含量最大。 原料气中只有反应物。 反应物摩尔比的影响 基本内容 温 度 的 影 响 惰性组分的影响 总 压 的 影 响 平衡条件 等温方程 标准平衡常数 影响因素 ＜0 表示反应可正向自发进行； ＝0 表示反应达到平衡； ＞0 表示不可反应或反应逆向自发。 －A＝ΔrGm 应 用 可通过ΔrGm的计算讨论指定条件下 某反应可否进行及反应方向。 正向自发； 化学平衡； 逆向自发。 表达式 1 定义 ※判断反应方向 ※计算标准平衡常数 ※相关化学反应间的关系 2 计算 ※计算平衡组成 微分式 积分式 ※ →反应平衡向右(产物方向)移动。 →温度升高，Kθ增大； →反应平衡向左(反应物方向)移动。 →温度升高，Kθ减小 ※ 与温度无关 —— 物 理 化 学 之 绪 论 物理化学 主讲：孙宝 ※化学平衡要解决的问题 →不能, 有什么办法使之进行？ →能，一定条件下, 反应极限产率？极限产率怎样随 条件变化？如何改变条件而得到更大的产率？ ※解决问题的思路： →用热力学第二定律的平衡条件处理化学平衡问题； →用热力学方法推导化学平衡时温度、压力、组成 间的关系，并计算平衡组成； →用热力学计算讨论温度、压力、组成等条件如何 影响平衡。 →一定条件下,一个化学反应能否按预期方向进行？ 5.1 化学反应的摩尔吉布斯函数变及平衡条件 5.2 理想气体的化学平衡问题 5.2.1 反应的等温方程及标准平衡常数 5.3 真实系统的化学平衡问题(略) 5.2.3 压力与惰性气体对反应的影响 5.2.2 温度对反应的影响 吉布斯函数判据的应用 化学反应的动力——亲和势 恒温恒压化学平衡条件 恒温恒压非体积功为0的反应。 可通过ΔrGm的计