第七章-核磁共振氢谱-2010秋化工08详解.ppt

NMR谱图 谱图 谱图解析 对比 不同仪器的特点、优点、适用的范围、提供的信息类型和信息量有很大的不同∶ UV、IR、NMR为物理分析方法，MS则为破坏性分析。 UV和IR属于分子光谱，注意其吸收强度与浓度的关系，不同官能团的吸光系数ε不同，一般用工作曲线法进行定量分析。 核磁共振信号强度与特定磁场强度条件下共振的核数目成正比，可由峰面积直接测定核的数目。 5. 基础理论 NMR的基础理论—核物理 NMR的定义 （1）. 在均匀的强磁场中，在一定波长的电磁波照射下，自旋核吸收能量产生共振信号； （2）. 原子核在进动中吸收外界能量，在自旋能级间发生的一种跃迁现象； （3）. 具有磁矩的原子核，由于存在不同的能级，在某一特定频率的电磁波照射下，发生能级间跃迁的现象。 6. NMR的研究对象 NMR研究的是自旋核，自旋核所处的环境是强磁场； 自旋核吸收外界能量的条件是共振； 当照射频率ν照射 = ν进动 时产生共振现象。 ΔE = hν 频率ν为MHz级，在射频区。 NMR的λ = 1～1000m，照射电磁波的λ= 10～100m。 讨论: 讨论: 北京核磁共振中心的高分辨率液态核磁共振谱仪（800 MHz） 用于测定溶液中生物大分子的多维核磁共振谱。研究生物大分子的溶液结构、生物大分子之间及其与小分子相互作用，生物大分子的动力学性质，以及新的实验技术的研究，等等。? 瑞士苏黎世联邦高等工业大学（ETH）的分子生物物理学教授库尔特·维特里希因发明了“利用核磁共振技术测定溶液中生物大分子三维结构的方法”而获得2002年诺贝尔化学奖 能级分布与弛豫过程 四、核磁共振波谱仪nuclear magnetic resonance spectrometer 核磁共振波谱仪 样品的制备： 傅立叶变换核磁共振波谱仪 超导核磁共振波谱仪： CH3CHO分子中各组氢分别呈几重峰？ 二、 n+1规律 某组环境相同的氢核，与n个环境相同的氢核（或I=1/2的核）偶合，则被裂分为(n+1)条峰。 乙醇(普通) 如果邻近不同的核与所研究的核之间有着接近或相同的偶合 常数, 那么谱线分裂的数目为 (n+n’+1)。 裂分峰的相对强度比近似为 （a+b）n展开式的系数比 (N+1)规律的近似处理 运用范围： △ν/J 6 （化学位移差值大，一级图谱） 向心规则：相互偶合的峰，内侧高，外侧低。 化学位移值(δ ppm)：中心与重心之间。 偶合常数值(J Hz)：相邻两裂分峰之间的距离 四、核的等价性（化学等价、磁等价、化学不等价） 分子中两个相同的原子处于相同的化学环境时称化学等价。 化学等价的质子必然化学位移相同。 化学等价与否，是决定NMR谱图复杂程度的重要因素。 1) 化学等价 Ha Ha’ ; Hb Hb’ 化学等价 对称操作判断分子中的质子： 不能通过对称操作进 行互换的质子。在任何环境中都是化学位移不等价。 2）磁等价 一组化学位移等价的核，对组外任何一个核的偶合常数彼此 相同，只表现出一种偶合常数，这组核为磁等价核。 Ha与Hb磁等价 (JHaHc= JHbHc) 双键同碳上质子磁不等价。 苯环上质子的磁不等价。 单键带有双键性质时会产生不等价质子。 3）磁不等价 注意：化学等价，不一定磁等价，但磁等价的一定是化学等价的。 对于邻碳磁等价核之间的偶合，其偶合裂分规律如下： 1）一个(组)磁等价质子与相邻碳上的n个磁等价质子偶合，将产生n+1重峰。如，CH3CH2OH（2+1；3+1；1） 2）一个(组)磁等价质子与相邻碳上的两组质子(分别为m个和n个质子)偶合，如果该两组碳上的质子性质类似的，则将产生m+n+1重峰，如CH3CH2CH3； 如果性质不类似，则将产生(m+1)(n+1)重峰，如CH3CH2CH2NO2； 3）裂分峰的强度比符合(a+b)n展开式各项系数之比； 4）一组多重峰的中点，就是该质子的化学位移值 5）磁等价质子之间观察不到自旋偶合分裂，如ClCH2CH2Cl，只有单重峰。 五. 1H的一级谱 9.5 NMR仪器 一、分类： 按磁场来源：永久磁铁、电磁铁、超导磁铁 按照射频率：60MHz、90MHz、200MHz 按扫描方式：连续波NMR仪（CW-NMR）和脉冲傅立叶变换NMR仪 （PFT-NMR） 二、仪器组成： 1）磁铁：产生一个恒定的、均匀的磁场。磁场强度增加，灵敏度增加。 永久磁铁：提供0.7046T(30MHz)或1.4092T(60