电解与极化详解.pptVIP

第十章 第十章 电解与极化作用 10.1 分解电压 分解电压的测定 分解电压的测定 分解电压的测定 实际分解电压 10.2 极化作用 极化的类型 极化的类型 超电势（overpotential） 析出电势 极化曲线（polarization curve） 极化曲线（polarization curve） 极化曲线（polarization curve） Tafel 公式 析出电势 10.3 电解时电极上的反应 电解时电极上的反应 电解时电极上的反应 电解时电极上的反应 电解（还原与氧化）反应的应用 1、去极化剂（电镀反应中） 一般地有气体析出的电极极化较强。在电解过程中，为防止气体(如H2)在阴极逸出引起极化，而在电解液中加入某些比H+还原电势正(大)的离子，使之优先还原。这种物质叫阴极去极化剂。 同理，为阻止O2、Cl2等在阳极逸出引起阳极极化，加入还原电势较负的物质，使其优先氧化，这种物质叫阳极去极化剂。 电解（还原与氧化）反应的应用 例如：Fe3+/Fe2+、Sn4+/Sn2+等是较好的去极化剂： 在阴极区，加 Fe3+： Fe3+ + e ? Fe2+ ? ? = 0.771 V 在阳极区，加 Fe2+： Fe2+? e ? Fe3+ 可以调节两种价态的活度比，以阻止两极上的气体逸出，达到电极去极化的目的。 去极化剂在电镀工艺中应用广泛，它能防止H2在阴极放出而引起电镀件表面疏松，使金属沉积表面光滑均匀。 2、电解制备 （1）化工原料（烧碱）制备 电解反应：NaCl + H2O ?NaOH + ? H2 + ? Cl2 ? （2）金属的电解提纯 如：电解铜 ( CuSO4+H2SO4 ) ? 精铜； 电解 Cu(CN)3? + Zn(CN)42? ? 黄铜 (Zn-Cu合金) （3）纯气体制备 电解： H2O ? H2 + ? O2 （4）金属的冶炼 熔融电解： 2Al2O3 + 3C ? 4Al + 3CO2 10.4 金属的电化学腐蚀和防腐 金属的电化学腐蚀和防腐 金属的电化学腐蚀和防腐 金属的防腐 金属的防腐 金属的防腐 10.5 化学电源 1. 化学电源的特点 （1）能量转换效率高 化学电源能量转换效率远远高于火力发电。从理论上讲可以达到100%。 （2） 污染相对较少 （3） 便于使用 化学电源的特点还在于具有可携带性、使用方便。可以做成适合不同工作需要的多种性能的装置，从而为一些用于特殊目的的设备提供电能，这是其它供电方式无法比拟的。 化学电源的特点 3. 性能指标 （1）容量——是指1安培电流持续通过1小时所给出的电量(I、t)。 （2）电池能量密度——是指1kg反应物所产生的电能(wh kg -1)。 （3）化学电源的寿命包括使用寿命，充放寿命和贮存寿命。 一次电池——锌银电池 锌银电池的结构式为： Zn(s)｜ZnO(s) | KOH(40%) | Ag2O(s) | Ag(s) 负极反应： Zn + 2OH- → ZnO+H2O + 2e-  = -1.249 V 正极反应： Ag2O + H2O + 2e-→ 2Ag + 2OH- = 0.345V 电池反应： Zn + Ag2O = ZnO + 2Ag 二次电池 1. 铅酸蓄电池 铅酸蓄电池的构成如下： Pb (s)｜H2SO4( aq )｜PbO2 (s)| Pb(s) 负极： Pb+HSO4- → PbSO4+H++2e- 正极： PbO2+3H++HSO4-+2e-→PbSO4+2H2O 电池反应： Pb+PbO2+2H++2HSO4- = 2PbSO4+2H2O 二次电池 2. 镉镍电池 Cd(s)｜Cd(OH)2(s)｜KOH(aq)｜Ni(OH)2(s)｜NiOOH(s) 电极反应和电池反应是： 负极 Cd+2OH- →Cd (OH)2+2e-  [Cd(OH)2+2e-→Cd+2OH-] ＝-0.809V 正极 2β-NiOOH +2H2O+2e- → 2β-Ni(OH)2+2OH-