论文主要研究的问题.docVIP

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论文主要研究的问题

论文主要研究问题、内容 第一部分: 烯丙基溴化钐中的钐显示二价,一般都是作为亲核性的金属有机试剂来使用的。类似与其他的烯丙基金属有机试剂:烯丙基镁、烯丙基锌、烯丙基硅、烯丙基硼等等,它在烯丙基化反应中的应用十分广泛。从目前报道的文献当中烯丙基溴化钐所体现的还原性来看,我们尝试想通过对其使用添加物来验证烯丙基溴化钐体系对醛或酮类化合物是体现亲核性,还是还原性。 具体实验方案:我们探索HMPA对烯丙基溴化钐的影响,会不会也像二碘化钐那样在HMPA作用下提高了其还原能力。首先以易与烯丙基溴化钐发生亲核加成的羰基化合物为1底物,其中一分子的-OAc已被烯丙基溴化钐亲核取代,成为高烯丙基酯。根据我们的假设,若HMPA对烯丙基溴化钐没任何作用,那么烯丙基溴化钐还是体现其主要的亲核性,取代另一分子的-OAc。若就像二碘化钐那样有提高其还原能力的影响,那么乙酰基是会被还原发生类似脱除-oAc基攫氢的反应呢,还是脱除-oAc的自由基进攻双键成一个三元环,亦或者是发生其他反应(Scheme 3)? Scheme 3 第二部分: 根据文献报道酰基苯并三唑作为一种良好的酰化试剂,因此来代替不稳定的酰氯等酰化试剂具有很大的优势。同时,通过对以前课题组工作的分析及最近的文献报道,我们在避免有毒的HMPA的条件下,探索二碘化钐能否也具有促进酰基苯并三唑对二硒醚的酰化呢? 通过查阅相关文献,我们预期在不使用HMPA的条件下,二碘化钐作为单电子转移试剂,可提供电子使苯并三唑基离去,之后该羰游基再去进攻打断硒硒键,实现酰化反应。而该方法较与以前的方法相比,完全省去了HMPA这个较毒的试剂,也实现了自由基酰化的途径。 基于以上研究背景,我们设计了下面的研究路线。 路线:二碘化钐促进的酰基苯并三唑与二硒醚,二硫醚的酰化反应 首先是酰基苯并三唑在二碘化钐作用下Bt离去,成羰游基或碳负离子。之后再进攻二硒醚,是的Se-Se键断开,最终得到我们的目标产物。(Scheme 3) Scheme 1

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