第八章红外光谱分析法-2013化工详解.ppt

迈克尔干涉仪工作原理图 * 制样方法 对样品的要求 单一组分的纯物质( 98%) 不含游离水 浓度和测试厚度适当 ( T 10% - 80% ) * 制样方法 1）气体——气体池 ( 10 cm, 10m, 20m, 30m ) * 制样方法 2）液体： ①液膜法——难挥发液体（BP》80?C） ②溶液法——液体池 溶剂： CCl4 ，CS2常用。 * 制样方法 * 制样方法 3) 固体: ①研糊法（液体石腊法） ②KBr压片法 ③薄膜法 φ13mm， thickness 0.1-0.5 mm * * 有机化合物基团的特征吸收 脂 1750-1735 ( C=O, ν) 1330-1050 (C-O-C) C-O-C(as) C-O-C(s) C=O (ν) * 有机化合物基团的特征吸收 酸酐 1860-1800, 1800-1750 ( C=O, ν), 振动偶合 1250 (C-O, ν)(各类酸酐) 1180-1045 (C-O, ν)(饱和脂肪酸酐) 1300-1200 (C-O, ν)(环状酸酐) * 酸酐化合物红外谱图 * 红外光谱法应用 定性分析 谱图解析步骤 1、分子式确定 2、不饱和度计算 3、确定分子中所含基团的类型 4、推测分子结构 5、验证分子结构 标准物质、Sadtler谱图 * 定性分析-不饱和度 分子的不饱和度 定义： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。 计算： 若分子中仅含一，二，三，四价元素（H，O，N，C），则可按下式进行不饱和度的计算： ? = （2 + 2n4 + n3 – n1 ）/ 2 n4 ， n3 ， n1 分别为分子中四价，三价，一价元素数目。 * 定性分析 作用： 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。 例： C9H8O2 ? = （2 +2?9 – 8 ）/ 2 = 6 ? = 1 双键 or 饱和环 ? = 2 叁键 ? = 4 苯（一个环加三个双键） ? = （2 + 2n4 + n3 – n1 ）/ 2 应用示例 例1 某化合物的分子式为C6H14，红外谱图如下， 试推测该化合物的结构。 从分子式可看出该化合物为烃类，计算不饱和度 ? =（ 2＋6×2－14）/2 = 0 ---饱和烃类 解： 从谱图看，谱峰少，峰形尖锐，谱图相对简单，可能化合物为对称结构。 由于1380cm-1的吸收峰为一单峰，表明无偕二甲基存在。775 cm-1的峰表明亚甲基基团是独立存在的。 因此结构式应为 ? = （2 + 2n4 + n3 – n1 ）/ 2 C6H14 由于化合物相对分子量较小，精细结构较为明显，当化合物的相对分子质量较高时，由于吸收带的相互重叠，其红外吸收带较宽。 谱峰归属(括号内为文献值)。 3000~2800 cm-1：饱和C-H的反对称和对称伸缩振动 (甲基：2960 cm-1和2872 cm-1，亚 甲基：2962 cm-1和2853 cm-1)。 1461 cm-1：亚甲基和甲基弯曲振动(分别为1470cm-1和 1460 cm-1)。 1380 cm-1：甲基弯曲振动(1380 cm-1)。 775 cm-1： 乙基中-CH2-的平面摇摆振动(780 cm-1)。 谱峰归属 例2 试推测化合物C8H8O2的分子结构。 计算不饱和度 ? ＝（ 2＋8×2－8）／2＝5 不饱和度大于4，分子中可能有苯环存在，由于仅含8个碳，因此该分子应含一个苯环一个双键。 1610cm-1、1580cm-1、1520cm-1、1430cm-1：苯环的骨架振动（1600cm-1、1585cm-1、1500cm-1、1450cm-1）。证明苯环的存在。 825cm-1： 对位取代苯（833～810 cm-1）。 解： 1690 cm-1：醛基－C=O伸缩振动吸收（1735 cm-1～1715 cm-1，由于与苯环发生共轭向低频率方向位移）。 2820 cm-1和2730 cm-1