第二章_误差与实验数据的处理详解.ppt

第二章 误差及实验数据的处理 §2.1 误差的基本概念 §2.2 随机误差的正态分布 §2.3 有限测定数据的统计处理 §2.4 提高分析结果准确度的方法 §2.5 有效数字及其运算规则 准确度: 例题：分析天平称量两物体的质量各为1.6380 g 和0.1637g，假定两者的真实质量分别为1.6381 g 和0.1638 g，计算其误差？ 讨论: 真值 理论真值:理论组成,纯物质中元素的理论含量 计量学约定真值:长度,质量,物质的量单位 相对真值:标准试样,标准参考物质 二、精密度与偏差 极差R=xmax-xmin 中位数xm 数据排列由小到大，奇数时中间的数，偶数时中间两数的平均值 数据有分散性与集中性 分散性：偏差与极差 集中性：平均值与中位数 3、标准偏差（Standard Deviation） 三、 准确度与精密度的关系 四、系统误差与随机误差 （1）系统误差 随机误差的正态分布 随机事件以统计形式表现的规律性称为统计规律。 偶然误差对测定结果的影响是否服从统计规律？ 正态分布曲线 N (μ,σ2 ) 一、t 分布曲线 不同点： 正态分布：u 一定，相应的概率一定。 t 分布：t 一定，相应的概率并不一定，还与自由度有关。 t 值表 二、平均值的置信区间 2、已知样本标准偏差s时 ： 1、平均值与标准值的比较(t检验法) 例题：用一种新方法来测定含量为11.70 mg/kg的标准试样中铜含量，五次测定结果为：10.9, 11.8, 10.9, 10.3, 10.0 判断该方法是否可行？（是否存在系统误差）。 2、F 检验法 (方差比检验)： 置信度95%时 F 值 例题：甲、乙二人对同一试样进行测定，得两组测定值： （甲）1.26, 1.25, 1.22（乙）1.35, 1.31, 1.33, 1.34 问两种方法精密度是否有无显著性差异？ 3、两组数据平均值之间的比较 例题：甲、乙二人对同一试样进行测定，得两组测定值： （甲）1.26, 1.25, 1.22（乙）1.35, 1.31, 1.33, 1.34 问两种方法是否有无显著性差异？ 四、可疑测定值的取舍 2、Q 值检验法 Q 值表 G (p，n)值表 例题：测定某药物中Co的含量（10-4）得到结果如下： 1.25、1.27、1.31、1.40， 用Grubbs检验法和 Q 值检验法判断 有无离群值。 二、减小分析过程中的误差 三、分析化学中的质量保证 和质量控制 质量保证：是指为了保证产品、生产(测定)过程及服务符合质量要求而采取的有计划和系统的活动。 质量控制：是指为了达到规范或规定的数据及质量要求而采取的作业技术和措施。 §2.5 有效数字及其运算规则 有效数字的讨论： （4）数据中零的双重作用 二、数字修约规则 三、有效数字的运算规则 2、乘除法运算 §2.6 Excel在实验数据处理中 的应用 略 空白试验： 指除了不加试样外，其他试验步骤与试样试验步骤完全一样的实验，所得结果称为空白值。 校正的方法 系统误差的消除： 总之，选择合适的分析方法；尽量减小测定误差；适当增加平行测定次数；消除或校正系统误差；杜绝过失，就可以提高分析结果的准确度。 5 10 15 20 测定次序 统计量 中心线 控制线 警告线 辅助线 一、有效数字 1、非测量值： 如：测定次数、倍数、系数、常数(π) 、分数等。 2、测量值或计算值： 如：称量质量、滴定体积、吸光度读数、计算含量等。 有效数字是指在测定中所得到的具有实际意义的数字。 （1）正确记录实验数据 用分析天平与用托盘天平称取试样的不同。 （2）实验记录的数字不仅表示数量的大小，而且要正确地反映测量的精确程度。 a. 作普通数字用，如 0.5180（4位） b. 作定位用，如 0.0518；（3位） 5.18 ? 10-2 （3）一般有效数字的最后一位数字为不确定数字。 结果 绝对偏差 相对偏差 位数 0.51800 ±0.00001 ±0.002% 5 0.5180 ±0.0001 ±0.02% 4 0.518 ±0.001 ±0.2% 3 正态分布与t 分布： 相同点 ： 随机误