第二章IR第一节红外光谱详解.pptVIP

同样，六氯丙酮的 吸收带比丙酮的吸收带弱的多。 例如： 共轭效应使 π 电子离域程度增大，极化程度增加，故共轭效应使不饱和键的伸缩振动吸收强度显著增加。 3 共轭效应 芳香腈和α，β-不饱和腈的 吸收强度是饱和脂肪腈的4~5倍。 2-甲基-1，3-丁二烯的比1-庚烯的 吸收强度大的多。 2-甲基-1，3-丁二烯 1-庚烯 4 振动耦合效应 通过计算得知：当键角大于 90°时，反对称伸缩振动吸收强度都比对称伸缩振动吸收强度大，且相对处于高波数区。 费米共振使倍频和组合频吸收带的强度显著增加。 振动耦合有对称和不对称之分 氢键作用大大提高了化学键的极化程度，因此伸缩振动吸收峰加宽、增强。 5 氢键作用 例如：随乙醇浓度的升高，氢键效应增强，O-H的伸缩振动吸收大大加强。 同一类基团由于具有相同或相近的 μ 和 K，它们的振动频率将在一个不太大的范围内变动，其吸收峰的位置不是固定的。各类官能团 IR 吸收峰位置大致如下表所示： 二、红外光谱吸收频率的影响因素 特征频率区域名称 波数范围/cm-1 含H基团ν频率区 O-H、N-H ν频率区 3700~3000 不饱和C-H ν频率区 3350~3000 饱和C-H ν频率区 3000~2700 铵盐ν频率区 3100~2250 X-H ν频率区（X=B、P、S、Si） 2650~2000 三键ν频率区 2300~1900 双键ν频率区 1950~1500 饱和C-H 面内δ频率区 1500~1350 不饱和C-H面外δ频率区 1000~650 吸收峰的位置受多种因素的影响，分别讨论如下： 化学键 频率/cm-1 化学键 频率/cm-1 化学键 频率/cm-1 C-H 3000 F-H 4000 C-H 3000 Si-H 2150 Cl-H 2890 N-H 3400 Ge-H 2070 Br-H 2650 O-H 3600 Sn-H 1850 I-H 2310 F-H 4000 质量效应 X-H键的伸缩振动频率见下表： 3 1 表3-3 X-H键的伸缩振动频率 a. 当X是同族元素时，随质量增大频率显著变小； 由上表可知： 另外，当含 H 基团的 H 原子被氘代后，基团的吸收频率会向低波方向移动，且： 所以当对一些含氢基团的红外吸收峰指认困难时，可用此法来进行指认。 b. 当X是同周期元素时，随原子序数的增大频率升高。 以羰基化合物为例，当羰基碳上所连的烷基被卤素取代后，由于卤素的吸电子作用使电荷从氧原子向碳原子移动，羰基的重键性增加，吸收频率上升，且卤素的电负性越大，吸收频率越高。 1715 1800 1869 1828 1928 3 2 诱导效应 与非共轭的不饱和键及单键相比，共轭体系中的单键具有一定程度的 π 键成分，双键上的 π 电子云密度有所降低，即 π 电子云被平均化，因此共轭效应使不饱和键的伸缩振动频率显著降低。 1725~1705 1685~1665 1670~1663 3 3 共轭效应 含有孤对电子的 O、N 和 S 等原子，能与相邻的不饱和基团共轭（p-π共轭）。 3 4 中介效应 其结果使不饱和基团的振动频率降低， 而自身连接的化学键振动频率升高。 酮羰基的伸缩振动吸收在1715cm-1酰胺羰基的伸缩振动吸收在1680cm-1 例如： νC=C (cm-1) 1645 1610 1565 νC-H (cm-1) 3017 3040 3060 3 5 空间效应 环减小→环张力增大 →环内各键被削弱→伸缩振动频率降低 →环外的键却增强→伸缩振动频率升高 （1）环张力 νC=C (cm-1) 1650 1657 1678 1781 νC=O (cm-1) 1710 1745 1775 1800 分子中大基团产生的位阻使邻近基团间的键角发生改变，或使共轭体系之间的单键键角偏转，从而使吸收峰的位置和峰形发生改变。 νC=O (cm-1) 1663