第二章误差分析详解.pptVIP

概述 误差客观存在 计算误差，评估和表达结果的可靠性和精密度 了解原因和规律，减小误差，测量结果→真值 对分析数据进行科学处理 4.真值 任何测量都存在误差，真值不可能得到，只能尽 量接近 (1) 约定真值 由国际计量大会定义的单位（国际单位）及我国法定的计量单位 七个基本单位： 长度、质量、时间、电流强度、热力学温度 发光强度、物质的量 例如：1米是光在真空中在 1/299792458 秒的时间间隔内行程的长度. （三）准确度与精密度的关系 二、系统误差和偶然误差 (2) 产生的原因 2. 偶然误差（随机误差，不可定误差）： 3. 过失 分析过程中的过失造成的误差不同于前两类误差。 它是由于分析工作者粗心大意或违反操作规程所产生的错误， 如溶液溅失、沉淀穿滤、读数记错等，都会使结果有较大的 “误差”。在处理所得数据时，如发现由于过失引起的“误差”， 应该把该次测定结果弃去不用。 第二节 有效数字及其运算法则 注意 3、改变单位，不改变有效数字的位数如： 24.01mL 24.01?10－3 L 三、运算规则 2. 乘除运算时 同一矿石样品的n次测定值： 例：用同一方法分析试样中的Mg含量。样本1:1.23%、1.25%、1.26%；样本2:1.31%、1.34%、1.35%。试问这两个试样的Mg含量是否有显著性差异。 练习 例2：对某未知试样中Cl-的百分含量进行测定，4次结果 为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%，计算置信度 为90%，95%和99%时的总体均值μ的置信区间 解： （一）F检验法（精密度显著性检验） 注意：f1为大方差的自由度 f2为小方差的自由度 四、显著性检验 练习 例：在吸光光度分析中，用一台旧仪器测定溶液的吸光度6次，得标准偏差s1=0.055；用性能稍好的新仪器测定4次，得到标准偏差s2=0.022。试问新仪器的精密度是否显著地优于旧仪器？ 解： （二）t检验（准确度显著性检验） 1. 与μ比较 当t≥tα,f 存在显著性差异 当ttα,f 不存在显著性差异 练习 例：采用某种新方法测定基准明矾中铝的百分含量，得到以下九个分析结果，10.74%，10.77%， 10.77%，10.77%，10.81%，10.82%，10.73%， 10.86%，10.81%。试问采用新方法后，是否 引起系统误差？（P=95%）已知含量为10.77%。 解： 2.两个样本值之间的比较 两组测定结果：n1 S1 n2 S2 （1）先进行F检验 （2）如果精密度之间无显著差异，再进行t检验 当S1≈S2时 当t≥tα,f 存在显著性差异 当ttα,f 不存在显著性差异 查表得t0.05,4=2.776。由于tt0.05,4，所以两个试样的Mg含量有显著差异。 解：（1）先进行F检验（2）进行t检验 * 第二章 误差和分析数据处理 第一节 测量值的准确度和精密度 一、准确度和精密度 （一）准确度与误差 1.准确度定义（accuracy) 测量值与真实值的接近程度 2.绝对误差 （absolute error）——δ 测量值（x）与真实值(μ)之差 δ=x-μ 3.相对误差 （relative error） 例： （1）绝对误差相同，组分含量越高，相对误差越小 （2）常量组分相对误差要求严，微量组分允许大一点 （3）仪器分析法——测低含量组分，相对误差大 化学分析法——测高含量组分，相对误差小 样品 A B 真值μ 10g 1000g 测量值x 11g 1001g 绝对误差δ 相对误差 1g 1g 10% 0.1% (2)标准值（相对真值） 通过高精密度测量到获得的更接近真值的值。 获得标准值的试样为标准试样（标准参考物质） 经有权威机构认定并提供 （二）精密度与偏差 1.精密度 (precision) 平行测量的各测量值间的相互接近程度 2.偏