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第六章 膜分离过程Membrane separation 膜分离技术 膜分离的概念:利用膜的选择性(孔径大小),以膜的两侧存在的能量差作为推动力,由于溶液中各组分透过膜的迁移率不同而实现分离的一种技术。 用半透膜作为选择障碍层,允许某些组分透过而保留混合物中其它组份,从而达到分离目的的技术。 膜的分类 (1)对称膜:结构与方向无关的膜,孔经可一致,结构可不规则; (2)非对称膜:分离层很薄,较致密,为活性膜,孔径的大小和表皮的性质决定分离特性,厚度决定传递速度,朝向待分离浓缩液;多孔的支持层只起支撑作用,使膜具有必要的机械强度。 (3)复合膜:选择性膜层(活性膜层)沉积于具有微孔的底膜(支撑层)表面上,表层与底层是不同的材料,膜的性能不仅取决于有选择性的表面薄层而且受微孔支撑层的影响。 (4)荷电膜:离交膜,含有高度的溶胀胶载着固定电荷的对称膜。 (5)液膜:将在有关章节中讨论。 (6)微孔膜:孔径为0.05—20微米的膜。 (7)动态膜:在多孔介质(如陶瓷管)上沉积一层颗粒物(如氧化锆)作为有选择作用的膜,此沉积层与溶液处于动态平衡。 二、膜分离过程的类型 膜分离过程的实质是物质透过或被截留于膜的过程,近似于筛分过程,依据滤膜孔径大小而达到物质分离的目的,故而可以按分离粒子大小进行分类。 膜分离过程的类型 1.透析:用具有一定孔径大小的、高分子溶质不能透过的亲水膜将溶质溶液与纯水分隔,在浓差的作用下,小分子溶质透向水侧,水透向溶液一侧。 透析膜:孔径5-10nm,实验室中常用透析袋 应用:脱盐,血液透析 2.微滤(Microfiltration,MF) : 以多孔细小薄膜为过滤介质,压力为推动力,使不溶性物质得以分离的操作。 孔径分布范围在0.025~14μm之间,截留直径为0.02μm ~ 10μm大小的粒子。 可应用于消毒、澄清、细胞收集等。如培养基液菌体分离与浓缩,产品消毒。 3.超滤( Ultrafiltration, UF) : 分离介质同上,但孔径更小,为0.001-0.02 μm,分离推动力仍为压力差,截断分子量可变化。 适合于酶、蛋白质等生物大分子物质的分离、浓缩,超滤亲和纯化,血浆分离,脱盐,去热原,在生物工程中应用最广。 4.反渗透(Reverse osmosis,RO): 反渗透: 定义:在溶质浓度高的一侧施加超过渗透压的压力,使溶剂透过膜的操作。 是一种以压力差为推动力,从溶液中分离出溶剂的膜分离操作,孔径范围在0. 1~1 nm之间。 其基本原理为溶解扩散。在高于溶液渗透压的压力作用下,只有溶液中的水透过膜,而所有溶液中的大分子、小分子有机物及无机物全被截留住。 主要用于海水脱盐,纯水制造以及小分子产品如乙醇、糖及氨基酸浓缩等。 5.电渗析:以电位差为推动力,利用离子交换膜的选择透过性,从溶液中脱除或富集电解质的膜分离操作。 在直流电场的作用下,由于离子交换膜的阻隔作用,实现溶液的淡化和浓缩,分离推动力是静电引力。 膜分离过程的类型 三、膜材料 膜材料的特性 对于不同种类的膜都有一个基本要求: (1)耐压:膜孔径小,要保持高通量就必须施加较高的压力,一般膜操作的压力范围在0.1-0.5 MPa,反渗透膜的压力更高,约为1-10MPa; (2)耐高温:高通量带来的温度升高和清洗的需要; (3)耐酸碱:防止分离过程中以及清洗过程中的水解; (4)化学相容性:保持膜的稳定性; (5)生物相容性:防止生物大分子的变性; (6)成本低。 不同膜材料的特点与应用 四、各种膜组件 由膜、固定膜的支撑体、间隔物及收纳这些部件的容器构成的一个单元。 目前市售商品膜组件主要有:管式、中空纤维 、螺旋卷绕式 、平板式 共同的特点 尽可能大的膜表面积 可靠的支撑装置 可引出透过液 膜表面浓度差极化达到最小 1、管式膜组件 2、平板式膜组件 3、螺旋卷式膜组件 结构:将两张平板膜固定在多孔性滤液隔网上,两端密封,膜上下分别衬设一张料液隔网,卷绕在空心管上构成。 特点: 4、中空纤维式膜组件 结构:由数百至数百万根中空纤维膜(内径40-80?m)或毛细管膜(内径0.25~2.5mm)固定在圆筒形容器内构成。 特点: 5、纳米膜过滤技术 介于反渗透与超滤膜之间,能截留有机小分子而使大部分无机盐通过。 特点: (1)在过滤分离过程中,能截留小分子有机物,并可以同时透析除盐,集浓缩与透析为一体; (2)操作压力比反渗透低很多。 纳滤的应用 6、膜亲和过滤法 膜亲和过滤法是传统膜分离技术与亲和分离技术的集成,是一种十分有效的分离方法。 内容:包括两个分支 (1)亲和膜分离:制备带有亲和配基的分离膜,直接进行产物分离; (2)亲和-错流膜过滤:将水溶性或非水溶性的高分子
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