第八章制备超细粉体详解.pptVIP

第八章 sol-gel 法制备超细粉体 8.1 方法分类 8.2 工艺及控制 8.2.3 粉体的团聚及改善 8.3 应用 8.3.1 TiO2粉体 （1）醇盐水解 8.3.3 制备SiC粉体 8.3.4 制备BaTiO3 粉体 8.3.5 制备羟基磷灰石 8.3.6 VO2粉体 8.3.7 Y-Ba-Cu-O粉体 8.3.8 LaCoO3粉体 8.3.9 SiC－AlN复合超细粉体 8.3.10 制备莫来石粉体（3Al2O3?2SiO2） * 8.1 方法分类 8.2 工艺及控制 8.3 应用 （1）分散法：高能磨 （2）聚合法 醇盐水解法 金属螯合凝胶法（柠檬酸） 无机盐、有机酸盐水解法 有机聚合玻璃凝胶法 金属有机化合物凝胶法 原位聚合， 聚合物前驱液法 用柠檬酸与金属离子生成螯合物，再与乙二醇聚合；或用丙烯酸、异丁烯酸类与金属离子螯合再聚合形成胶体。 8.2.1 一般工艺过程 原料 溶剂 催化剂 助剂 水解 缩合 溶胶 凝胶 干胶 粉体 凝胶化 干燥 热处理 磨料 8.2.2工艺控制 （1）原料：溶解性、水解性、热分解等，有机物一般在450～500℃分解，无机盐应在600 ℃以下分解完全。 （2）溶剂：初始溶剂对前驱体有较大的溶解性，又便于水的引入 （3）加水量：影响粒子的结晶活性和粉体的团聚 （4）pH值：影响胶体的?电位和等电点。 （5）陈化：影响粉体的粒径 （6）干燥条件： （A）超临界干燥 （B）冷冻干燥 ： （C）共沸蒸馏 粉体团聚的原因： ①分子间力、氢键、静电作用等引起的颗粒聚集。 ②由于颗粒间的量子隧道效应、电荷转移和界面原子的相互耦合，使粒子极易通过界面发生相互作用和固相反应而团聚。 ③由于纳米粒子的巨大比表面积，使其与空气或各种介质接触后，极易吸附气体、介质或与之作用，而失去原来的表面性质，导致粘连与团聚。 ④因其极高的表面能和较大的接触界面，使晶粒生长的速度加快，因而使颗粒尺寸保持不变是十分困难的。 防止聚集体生成的方法: ①利用破碎机或球磨机研磨粉体 ②利用有机溶剂脱水 ③添加表面活性剂 ④共沸蒸馏 ⑤改进工艺 ⑥超声波方法 8.2.4 粉体粒径的分析方法 （1）激光粒径分析法 （2）X－射线分析法 （3）扫描电镜SEM （4）透射电镜TEM （5）表面吸附法（比表面测定） Ti(OR)4 丁醇 乙酸 水 水解 缩合 透明溶胶 凝胶 悬浮液 粉体 凝胶化 超声 分散 真空干燥 热处理 球磨 钛白粉 （2）无机盐水解法 TiCl4 HCl SDBS 水 氨水 透明溶胶 凝胶 醇凝胶 粉体 陈化 离心分离 水洗 乙醇置换 超临界干燥 热处理 球磨 粉体 pH＝4～9 8.3.2 制备??Fe2O3粉体 Fe(NO3)3＋水 Fe(OH)3溶胶 Fe(OH)3 氨水 渗析 Fe(OH)3 Fe2O3粉体 70℃干燥 300℃热解 20.6 5.9 2.8 2.6 粒径/nm ?-Fe2O3结晶 ?-Fe2O3 Fe2O3,Fe(OH)3 Fe2O3, Fe(OH)3 物相 450℃/2h 300℃/2h 150℃/2h 未处理 测试项目 水玻璃，碳（过量10％） 碳悬浮溶胶 碳悬浮SiO2溶胶 凝胶 SiC SiC粉体 阳离子树脂除钠 干燥 球磨、热处理（N2） 球磨 混合 方法一 反应： SiO2 + C → SiC + CO2 配料比：碳必须过量，因为反应产物中又CO，碳消耗量大。 热解：N2气保护 1500～1700 ℃ 热解温度控制影响产率、晶相和粒径 方法二 反应： SiO2+蔗糖→SiC+CO2＋H2O 配料比：蔗糖必须过量。 催化剂：HNO3 或氨水 热解：Ar气保护 1400 ℃ TEOS＋乙醇，蔗糖＋水 溶胶 凝胶 干凝胶 SiC SiC粉体 催化剂 干燥 球磨、热处理（Ar） 600℃除碳 混合 3.5 后 60 9 10.5 后 100 8 3.5 后 100 7 10.5 先 100 6 3.5 先 100 5 10.5 后 33 4 3.5 后 33 3 10.5 先 33 2 3.5 先 33 1 pH 加蔗糖次序（相对TEOS） 水 （ml） 样品号 原料配比及水解条件 注：各试验加入原料量均为：TEOS为100ml ，无水乙醇为30ml，蔗糖50g 方法三 方法四 TEOS＋乙醇＋水 溶胶 凝胶 干凝胶 SiC SiC粉体 催化剂水解 干燥 球磨、热处理（Ar） 球磨 甲苯＋沥青 RS(OR)3＋乙醇＋水 溶胶 凝胶 干凝胶 干燥 树脂 催化剂水解 陈化 600 ～700℃结晶 Ba(OH)2＋乙二醇甲醚 溶液 溶胶 凝胶 干凝胶 BaTiO3粉体 水＋乙二醇甲醚 陈化 干燥 Ti(OBu)4 600～700℃ 热处理 BaAc2