高分子物理第五章第二节a要点.pptVIP

第二节 高聚物的玻璃化转变 一、玻璃化转变现象及转变温度Tg的测定 测量玻璃化温度的方法： 2、利用热力学性质变化的方法 玻璃化转变理论 当高聚物发生玻璃化转变时，其物理和力学性能必然有急剧的变化。例如，形变、模量、比容、比热、热膨胀系数、导热系数、折光系数、介电常数等都表现出连续或不连续变化。 目前为止，关于玻璃化转变现象，其理论主要三种：自由体积理论、热力学理论、动力学理论。 自由体积理论 自由体积理论是由Fox和Flory提出的。 液体或固体物质，其体积由两部分组成： ① 一部分是被分子占据的体积， 称为已占体积 ② 另一部分是未被占据的自由体积 自由体积以“孔穴”的形式分散于整个物质之中，使得分子链有可能通过转动和位移而调整构象。 自由体积理论的不足之处 ??? Ｔg对于冷却速率具有依赖性。 玻璃化转变没有达到真正的热力学平衡，转变温度强烈的依赖于加热速度和测量的方法。Tg随冷却速度的加快而变化： 冷却快，Tg↑ 冷却慢，Tg↓ ? Tg以下的自由体积也会变化。 影响玻璃化温度的因素 化学结构 其他结构因素 外界条件 Tg是表征聚合物性能的一个重要指标，从分子运动的角度看，它是链段开始“冻结”的温度。 化学结构的影响