11.19 第七章_香豆素类化合物.pptVIP

课堂互动 香豆素的哪些性质可用于提取分离？ 如何证明药材中含香豆素类成分？ 用化学方法区别：6、7-二羟基香豆素和7-羟基-8甲氧基香豆素 香豆素类化合物 杭州第一技师学院 寿虹 制作 第七章香豆素类化合物 主要内容 第一节 概述 第二节 结构与分类 第三节 理化性质 第四节 检识 第五节 提取与分离 导学 第一节 概 述 香豆素结构特点？ 从香豆素名称上可以想象一下: 香: 豆: 有芳香环 有挥发性 豆科 香味 香豆素分布？ 香豆素生物活性？ 香豆素结构特点 香豆素是一类由顺式邻羟基桂皮酸分子内脱水 环合而成的内酯化合物。 浓 顺式邻羟基桂皮酸 香豆素(内酯) 反式邻羟基桂皮酸 香豆素分布 香豆素类化合物广泛地分布于植物界，只有少 数来自动物和微生物，在伞形科、豆科、芸香 科、茄科和菊科等植物中分布更广泛。 在紫外光下显蓝色荧光。 在植物体内，香豆素类化合物常常以游离状态 或与糖结合成苷的形式存在，大多存在于植物 的花、叶、茎和果中，通常以幼嫩的叶芽中含 量较高。 香豆素生物活性 1、七叶内酯及其苷：治疗细菌性痢疾（抗菌） 2、祖师麻中的伞形花内酯：抗炎、止痛 3、双香豆素：对抗维生素K的作用，临床上作为预防血栓形成或消除血块的抗凝血药 4、补骨脂内酯：治疗白癜风 亮菌甲素 亮菌甲素：对胆道系统的压力起到很好的调节作用，使胆汁能顺利地排出。对一些胆道运动障碍的疾患、胆道内小的结石、胆管及胆囊的炎症，能起良好的作用，临床效果良好。 第二节 结构与分类 基本结构 结构分类 结构分类说明 基本结构 香豆素具有苯骈α-吡喃酮的基本母核。 苯 吡喃 酮 吡喃酮 α- γ- 苯骈α-吡喃酮 一、简单香豆素（苯骈α-吡喃酮） 二、吡喃香豆素： 三、呋喃香豆素： C7位-OH与C6或C8位侧链 环合形成的含氧的六元环 C7位-OH与C6或C8位侧链 环合形成的含氧的五元环 五、其它香豆素： 因此香豆素类化合物的骨架结构为：C6-C3 与以上结构不符的，但符合香豆素基本概念的 根据母核上的取代基，骈环的状况分类： 根据母核上的取代基，骈环的状况分类 四、异香豆素：为香豆素的异构体， 1位氧和2为羰基位置互换 一、简单香豆素类（苯骈α-吡喃酮） 伞形花内酯 七叶内酯 秦皮中的有效成分，抗菌、消炎， 治疗细菌性痢疾 二、呋喃香豆素类 C7位-OH与C6或C8位侧链环合形成的含氧的五元环 （1）线型（6 、7呋喃骈香豆素型） 补骨脂内酯 存在于补骨脂 治疗白癜风 （2）角形（7、8呋喃骈香豆素型） 白芷内酯(异补骨内酯) 存在于白芷、香独活、补骨脂 能显著扩张冠状动脉 三、吡喃香豆素类 （1）线型（6,7吡喃骈香豆素) 花椒内酯 邪蒿内酯 （2）角型（7, 8 吡喃骈香豆素） C7位-OH与C6或C8位侧链 环合形成的含氧的六元环 四、异香豆素类 1位氧和2为羰基位置互换 岩白菜素 治疗慢性气管炎 五、其他香豆素类 不仅在苯环上有取代，在ａ—吡喃酮上也有取代 黄檀内酯 香豆素的基本母核为( ) A 苯骈α-吡喃酮 B 对羟基桂皮酸 C 反式邻羟基桂皮酸 D 顺式邻羟基桂皮酸 A 第三节 理化性质 一、性状：颜色: 形态:苷----粉末 苷元----结晶 二、溶解度性质： 三、与碱液作用： 四、荧光： 一、性 状 游离香豆素 香豆素苷 多数有完好的结晶, 具香气 粉末 分子量小的有挥发性， 能随水蒸气蒸馏， 并有升华性 失去挥发性和升华性 二、溶解度性质 游离香豆素 香豆素苷 冷水 × √ 沸水 √ √ MeOH、EtOH √ √ 碱液 √ √ CHCl3、Et2O、苯等极性小的有机溶剂中 √ × 三、与碱液作用 内酯环 在稀碱性溶液中水解开环，形成顺式的水溶性邻羟基桂皮酸，酸化又立即环合成脂溶性的内酯而沉淀析出。 长时间加热 香豆素 顺邻羟基桂皮酸盐 反邻羟基桂皮酸盐 （加酸不可逆） 应用：碱溶酸沉法提取香豆素碱溶酸沉法提取香豆素 注意：加热时间不宜太长 不能与浓碱共沸（裂解—酚类或酚酸） 侧链有酯键的不宜（碱水解） 第四节 检识 一、化学检识： （一）异羟肟酸铁反应 （二）与酚类试剂的反应 二、色谱