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§4、1概述 萃取 液液萃取步骤: 萃取剂和含有组分的料液混合; 分离互不相容的两相 残余液的脱溶剂 溶剂萃取的应用: 从发酵液中萃取化合物 从生化反应液中或生物转化液中萃取产物 生物萃取溶质与传统萃取的不同点: 生物系统错综复杂、多组分 传质速率差 相分离性能 产物不稳定 与时间有关的过程行为 为了提高浸取得速率,常蓄对原料进行预处理,预处理的目的: 减小物料的的几何尺寸,减小扩散距离,增大固体表面积 具有半透膜的性质的会阻碍组分扩散的细胞膜破坏。 处理方式:加热, 机械处理 §4、2溶剂萃取过程的基本理论 一、溶剂萃取过程的理论基础 1、物质的溶解和相似相容原理 从能量的角度将溶解过程进行分析 溶质B各质点的分离(吸收能量); 非极性物质〈极性物〈氢键物质〈离子型物质 溶剂A在溶质B的作用下形成可容纳B质点的空位(吸收能量): 非极性物质〈极性物〈氢键物质 溶质质点B进入溶剂A形成的空位(释放能量) A、B均为非极性分子〈一个为极性,另一个为非极性〈均为极性〈B被A溶剂化 “相似相溶”原理及其说明 两种多形溶剂互溶 水难溶于油 有不易溶于水 水乙醇互溶型 2、溶剂的互溶性规律 按照生成氢键的能力将溶剂进行分类: N型溶剂:惰性溶剂 A型溶剂:只有电子受体 B型溶剂:只是电子供体 AB型溶剂:既是电子受体又是电子供体 AB(1)交链氢键缔合溶剂 AB(2)直链氢键缔合溶剂 AB(3)生成分子内氢键 3溶剂的极性 介电常数: 4分配定律和分离因素 分配系数 K=萃取相浓度/萃余相浓度=c1/c2 应用范围: 稀溶液 溶质对溶剂的互溶没有影响 必须同一种分子 一些物质的分配系数 分离因数 如果A为产物,B为杂质: 水相条件(弱电解质的萃取过程与水相的特性 pH值: R-COOH—R-COO-+H+(青霉素) 青霉素在有机相和水相的三个特点;1)、青霉素虽在水中可以解离,但是在有机相与水相间仅仅是分子态的发生分配;2)、在萃取时不发生青霉素分子的解离;有机相中青霉素分子不解离。 温度: 盐析: 供体—受体数(提供电子和接受电子的能力) 带溶剂(通过离子对改变溶质) 用于离子对萃取的典型逆离子 * 第四章 溶剂的萃取和浸取 当某一种溶质溶解在两个互不相溶的溶剂中时,若溶质在两相中的分子状态相同,在一定的温度下,溶质在两相中平衡浓度的比值为一常数,这种关系称为分配定律。利用这一原理,用一种与水不互溶,而对发酵液中某种污染物溶解度大的有机溶剂,从发酵液中分离去除该污染物的方法,称为萃取法。 液液萃取 固液萃取(浸取、浸出、浸沥、沥取) 溶剂萃取的优点: 萃取过程具有选择性 能与其它需要的纯化步骤相配合 减少产品损失 可以从潜伏的降解过程中分离产物 适合于不同规模的生产 传质快,生产周期短 水+溶质 溶剂+溶质 溶剂 发酵液 溶剂 发酵液 蒸汽 溶质 1 2 3 4 5 6 1、萃取器 2、溶剂/溶质塔 3、汽提塔 4、冷凝器 5、分离器 6、热交换器 良好溶剂要求: 有很大的萃取容量 有良好的选择性 与被萃取液相互溶性小 溶剂回收和再生容易 化学稳定性好 经济性好 安全性好,沸点高,对人体无毒性或毒性低。 料液 萃取剂 溶质 萃取 萃取液 萃取余液 有机相 水相 青?COO-+H+ 青?COOH 青?COOH K0 Kp 表观分配系数K K=K0[H+]/(Kp+[H+]) (弱酸) 4OC 3 PEG/粗葡聚糖 过氧化氢酶 4OC 0.2 PEG1550/磷酸钾 富马酸酶 4OC 3 PEG1550/磷酸钾 葡萄糖异构酶 蛋白质 12(4.0),0.1(6.0) 醋酸戊酯 青霉素K 32(4.0),0.06(6.0) 醋酸戊酯 青霉素F 100(7.0),0.01(10.5) 醋酸丁酯 新生霉素 17 氯仿-甲醇 0.6 苯 短杆菌肽 pH4.2 0.17 正丁醇 林肯霉素 120 醋酸戊酯 红霉素 23 二氯甲烷 放线菌酮 110 正丁醇 天青霉素 抗生素 0.3 正丁醇 ?-氨基己酸 0.02 正丁醇 ?-氨基丁酸 0.07 正丁醇 谷氨酸 0.2 正丁醇 赖氨酸 0.02 正丁醇 丙氨酸 25OC 0.01 正丁醇 甘氨酸 氨基酸 备注 K0 溶剂 溶质 类型 在许多溶剂中会降解 B(C6H5)4- 四苯基硼 从胆汁酸制备 胆酸盐 可能形成液晶形式 CH3 (CH2)4=CHCH2CH=CH(CH2)7COO- 亚油酸根 可能形成胶束形式 CH3(CH2)10COO- 十二酸根 在有机溶剂中可能保持离子状态 CF3(CF2)6COO- 全氟辛酸根 可能成胶束形式 CH3(CH2)15(CH3)3N+ CTAB 经常选择 (C4H9)4N+
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