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主要内容 嵌段共聚物概述 分类 性质 合成 结构表征 在药剂学中的应用研究进展 嵌段共聚物—分类 共聚物：共聚物指由两种或两种以上结构重复单元构成的聚合物。 根据单元结构位置不同分为四类。 嵌段共聚物—分类 嵌段共聚物：嵌段共聚物是由在化学上不相同，而以末端相连的链段所组成的大分子。 分类：按单体种类不同分类 嵌段共聚物—分类 根据拓扑结构不同分类 线型：AB嵌段、ABA嵌段、ABC三嵌段、ABCD四嵌段、 ABABA五嵌段等 嵌段共聚物—分类 非线型：星型(star)、梳型(comb)、树枝型(dendritic)、 环型(ring)、H型、交联网状等。 嵌段共聚物—性质 嵌段共聚物—性质 嵌段共聚物—性质 在溶液中的自组装：是一个胶束化过程。胶束化形成胶束和泡囊等结构。 根本原因：嵌段共聚物中不同嵌段之间的不相容性。 CMC：嵌段共聚物的聚集只有在特定浓度上才会发生，这个浓度就是临界胶束浓度（CMC）。在可溶性链段相对分子质量不变的条件下，不溶性链段的相对分子质量越大，临界胶束浓度越低。 胶束 嵌段共聚物—性质 微相分离：在本体状态下，嵌段共聚物分子链中不同嵌段由于热力学因素易导致发生相分离，由于嵌段之间是以共价键连接的，故这种相分离只能发生在微观的链尺度上，即形成微相分离(Microphase Separation) 链段不相容引起微相分离 体系会自组装为四种热力学上稳定的、周期有序的微相形态:层状相、Gyroid、柱状相和球状相。 嵌段共聚物—合成 嵌段共聚物的合成方法： 活性聚合法： 活性阴离子聚合法（基于顺序加料的活性阴离子聚合法，活性链偶合法） 活性阳离子聚合法(异丁烯、乙烯基醚、苯乙烯及具有推电子基团的衍生物、N-乙烯咔唑、呋喃等杂环分子) 可控/活性自由基聚合(NMP, Iniferter, RAFT,ATRP) 活性开环聚合法 基团转移聚合法（丙烯酸酯） 不同聚合法相结合 其他（力化学法，缩聚反应，特殊引发剂法） 星形嵌段共聚物的合成：连接剂法 接枝嵌段共聚物的合成： 嵌段共聚物—合成 三步加料工艺制备苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物 第一步：苯乙烯嵌段的聚合 嵌段共聚物—合成 第二步：异戊二烯嵌段聚合 嵌段共聚物的纯化： Fractionation （分级法）：用于分离不相同的高分子聚合物，是利用聚合物的分子量和化学组成不同进行分离。 Batch Fractionation（批分级法） Column Elution Fractionation（柱洗脱分离法） Preparative Size Exclusion Chromatography(体积排除色谱法) 嵌段共聚物--结构表征 嵌段共聚物--结构表征 一种苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的结构表征 共聚物的微观结构与序列分布 共聚物组成 共聚物的超分子结构 嵌段共聚物--结构表征 丁二烯双键的伸缩振动：1655 cm-1 顺 -1, 4 结构特征峰：745 cm-1 反 -1, 4 结构特征峰：968 cm-1 1, 2 -结构特征峰：909 cm-1 苯乙烯单元的苯环伸缩振动：1601, 1492, 1452 和1404 cm-1 到丁二烯与苯乙烯嵌段共聚物的特征峰：541cm-1 分析结果初步表明, 共聚物是由富含顺 -1, 4 结构的聚丁二烯链段与聚苯乙烯链段组成, 是一种高顺式丁二烯 -苯乙烯嵌段共聚物。 嵌段共聚物--结构表征 四种结构单元：为顺 -1, 4 -丁二烯( C)、 反 -1, 4 -丁二烯( T )、 1, 2 -结构( V) 和苯乙烯( S) 单元 顺-1,4结构的特征吸收峰：5.39 1,2-结构的特征吸收峰：4.98 无反-1,4结构特征吸收峰 D为7107 和6156 处观测到的特征吸收峰的面积积分比为 3：2 判定该共聚物是由高顺式聚丁二烯链段和聚苯乙烯链段组成 嵌段共聚物--结构表征 δ=27.43,对应于CC1C 和CC4C 碳链，表明聚丁二烯段主要含顺-1,4结构,顺-1,4结构的丁二烯单元相互连接。 δ=40.35,43.7，对应于SSS 结构，证明聚苯乙烯链段的存在。 δ=25.21，对应于CS 结构，表明苯乙烯单元与顺 -1, 4丁二烯单元连接。 嵌段共聚物--结构表征 数均相对分子量 Mn=3.80×104 重均相对分子量 Mw=1.24×105 Mw/Mn=3.27(相对分子质量分布指数) 嵌段共聚物--结构表征 聚苯乙烯Tg=54.2℃ 聚丁二烯Tg=-110.1 ℃ 丁苯共聚物Tg1=-109.4 ℃ Tg2