3.1.2 化学冶金 杂质污染.pptVIP

二、氧化反应 高温 结果？ 吸气 氧化 氧化的结果？？ 夹杂 烧损 利用之：？ 形成溶杂，保护净化金属 氧化反应 去除有害杂质 三种氧化形式： 直接氧化 扩散氧化 置换氧化 1、直接氧化： 气体中的氧与金属及合金元素直接进行的氧化反应 反应平衡常数 氧化热力学条件： 及 前者为金属氧化物的分解压，后者为环境气氛氧分压 合金元素与O2的合力越大， 越负， 小， 需要很少的环境压即可氧化 根据分解压（或氧化物标准生成自由焓）可比较氧化倾向。 氧化物的△G与温度的关系图 →T的关系， Fe 线以下均氧化（熔、铸，焊时） Fe C Si Mn 熔、铸，焊过程中氧的来源 ①空气中氧 ②炉料、药皮，造渣矿石中高价氧化物分解 CaCO3 → CaO+CO2 (545℃分解) MgCO3→MgO+CO2 (325℃分解) ③气相中氧化性气体高温分解放氧 CO2 H2O H2O→H2+1/2O2 4500K： H2O=1/2H2+OH H2O=OH+H T↑ H2O 氧化性愈大 H2O=2H+O 2、扩散氧化：——熔渣对金属氧化 如：钢铁 FeO 即溶于渣又溶于Fe液中 直接转换至铁液 一定温度下平衡时 FeO于渣铁中分配比例为常数 （FeO）=[FeO] 渣 铁液 FeO于渣铁中分配比例为常数 一般规律： A、B 大小与熔渣性质，温度有关 （ 如 碱性渣比酸性渣易造成扩散氧化） 3、置换氧化： 对氧亲合力差异 强 置换 弱 如 ：冲天炉 熔铁 ： 铁中：[Mn], [Si] 元素被[FeO]氧化。 [Si]+2[Feo]?(SiO2)+2[Fe] [Mn]+[FeO]?(MnO)+[Fe] ①元素Mn Si 被烧损 ②T↑ K↓反应减弱 = 送热风减少Mn Si 烧损 甚至反向反应 Si 量上升 亲合力更大的元素， 如 Ti Cr ,将FeO SiO2 MnO 都可还原而自己被氧化 （SiO2）+[Ti]?[Si]+(TiO2) 2(MnO)+[Ti]?2[Mn]+(TiO2) 2(FeO)+[Ti]?2[Fe] +(TiO2) 三、P、S 来源， 加工过程中炉料， 焊剂， 燃料 危害： S： 红脆，热裂纹，塑性 和韧性下降 P： 塑性 特别是低温塑性下降 渗入：S 在RT下Fe中溶解度 0.015—0.020% 形成化合物 FeS Fe+FeS Tm=958 ℃ FeO+FeS Tm=940℃ NiS+Ni Tm=644 ℃ = 热裂敏感性↑ 抗腐蚀性↓ P、主要形式 以Fe3P ，Fe2P的形式存在 Fe+Fe3P Tm=1050 ℃ Ni3P+Ni Tm=880 ℃