* 当电子发生跃迁时,不可避免地要伴随着分子振、转能级的改变,加之溶剂的作用,一般UV谱图不会呈现尖锐的吸收峰,而是一些胖胖的平滑的峰包。在识别谱图时,以峰顶对应的最大吸收波长λmax和最大摩尔吸收系数εmax为准。 有机化合物UV吸收的λmax和εmax在不同溶剂中略有差异。因此,有机物的UV吸收谱图应标明所使用的溶剂。 * 3 溶剂 常用:甲醇和乙醇 对溶剂的要求 极性增大 红移 蓝移 * 4 UV术语 (a) 发色团 引起电子跃迁的不饱和基团。一般为带有π电子的基团例如 : 由于不同的有机分子所含有的发色团不同,组成它们的分子轨道不同,能级不同,发生价电子跃迁的能量不同,故λmax是UV用于结构分析的主要依据。 * (b) 助色团 本身并无近紫外吸收,但与发色团相连时,常常要影响λmax和εmax的基团。例如: 特点:助色团一般是带有p电子的基团。例如: * (c) 红移与蓝移 红移——由取代基或溶剂效应引起的λmax向长波方向移动的现象。 蓝移——由取代基或溶剂效应引起的λmax向短波方向移动的现象。 (d) 增色效应与减色效应 增色效应——使最大吸收强度(εmax)↑的效应。 减色效应——使最大吸收强度(εmax)↓的效应。 减色效应 红移 蓝移 增色效应 A λ * 5 UV吸收带及其特征
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