價鍵理論與分子軌域理論之比較.docVIP

分子軌域理論(molecular orbital theory) 1. 分子軌域理論基本觀念：(為解釋O2的順磁性而衍生的理論) 分子軌域理論說明兩原子結合形成鍵結時，原子軌域失去本性(但通常只畫出參予鍵結之價殼層軌域)，同時形成新的分子軌域(新的軌域形狀與能階)，所形成的分子軌域之數目等於兩原子原先軌域之數目的總和，分子軌域之數目與能階高低次序皆可預知。且電子填入分子軌域之規則與電子填入原子軌域的規則相同，由於已知兩原子之總電子數，因此，按能階高低次序填入電子，即可寫出分子之電子組態。 兩原子鍵結形成分子軌域時(能階相近的原子軌域方能形成分子軌域)，會同時產生鍵結軌域與反鍵結軌域： （1）鍵結軌域（基本符號如σ、π鍵等）：鍵結軌域中的電子使兩原子核拉在一起，大部分電子位於核間軸的附近，被兩原子核共同吸引。 （2）反鍵結軌域（基本符號如σ*、π*鍵等）：反鍵結軌域中的電子使兩原子核相互排斥，兩核間有一波節面(node)之電子密度為零，兩帶正電的原子核相互排斥，減弱一個鍵結。 **形成鍵結軌域時其能階之能量必減低，而反鍵結軌域減弱一個鍵結故其能階之能量提高；因此，能階高低次序：反鍵結軌域 ﹥原子軌域 ﹥鍵結軌域。 ** σ分子軌域：例如σs*、σs (兩s軌域結合形成 σs*、σs分子軌域) σsp*、σsp (s、p軌域結合形