高等有机反应实验操作要点.pptVIP

后处理的常规方法 反应混合物 过滤／旋干溶剂 淬灭／萃取 蒸馏（常压／减压／水蒸气） 重结晶 色谱技术（TLC／Column） 吸附／干燥 Perfect Reaction 一般做完反应后，应该首先采用萃取的 方法，先除去一部分杂质 常见特殊试剂的淬灭及处理 选择合适的淬灭试剂，要充分考虑到产物的稳定性以及后处理的难易程度; 如果淬灭过程会大量放热，须在冷却下进行淬灭; 不要过分依赖文献，而不对反应进行监控。只有当TLC或其他分析手段显示反应结束，才能对反应进行淬灭; 可能的话，后处理应在淬灭后尽快进行。 Notes: 在后处理前，推荐取一点反应液留作样品，以供对后处理好的反应液对照比较。 常见特殊试剂的淬灭及处理 DIBAL-H LAH : LiAlH4 SP007，在-78 0C用3 M NaOH 淬灭，升温至室温后 再用3 M NaOH洗涤 SP011，在 0 0C加水淬灭，再加 10 %NaOH， 然后过滤 处理难点： 反应淬灭后，产生大量不溶于 水的粘性铝化合物 常用淬灭剂： 十水硫酸钠、乙酸乙酯／乙醇、 水 SP010，在 0 0C加水淬灭，再加 10 %NaOH， 然后过滤 LAH 常见特殊试剂的淬灭及处理 Lithium Aluminum Hydride (x g): 1. 用适量乙醚稀释后冷却到0 0C； 2. 慢慢加入x mL水； 3. 加入x mL 15 %氢氧化钠水溶液； 4. 再加入3x mL水； 5. 升温到室温搅拌15分钟； 6. 加入一些无水MgSO4； 7. 搅拌15分钟后过滤除盐。 DIBAL-H Diisobutyl Aluminum Hydride (x mmol): 1. 用适量乙醚稀释后冷却到0 0C； 2. 慢慢加入0.04x mL水； 3. 加入0.04x mL 15%氢氧化钠水溶液； 4. 加入0.1x mL水； 5. 升温到室温搅拌15分钟； 6. 加入一些无水MgSO4； 7. 搅拌15分钟后过滤除盐。 常见特殊试剂的淬灭及处理 Grignard Reagent 常用sat. NH4Cl或NaHCO3淬灭 SP49b, sat. NH4Cl淬灭 Note: 注意淬灭时的加料顺序 PPh3P=O 常见特殊试剂的淬灭及处理 SP005，酸碱化处理 SP015c，先脱Boc，再分离 极性相对较小的产物， 可以将反应混合物悬 浮于hexane/ether的 混合溶剂中，通过非 常短的硅胶柱过滤， 用醚类作为洗脱剂。 常见特殊试剂的淬灭及处理 通过硅藻土、硅酸镁载体等过滤除去 PCC/PDC 加入异丙醇直至反应体系颜色从橙色或红色变成绿色 Jones Reagent 用饱和NH4Cl水溶液来淬灭反应，再在室温下搅拌一段时间至溶液成深蓝色 ，分掉水相 Copper Salts 可以通过KF与硅藻土的混合物过滤，也可以通过硅胶短柱，以反应溶剂（加~2-5%的Et3N）为洗脱剂来除去 R3Sn-X Byproducts 许多过渡态金属可以与硫化物生成沉淀除去。通常可以用Na2S水溶液来洗涤 Metal Salts 加入MeOH，生成了(MeO)3B，旋蒸除去 Boron Compounds 处理方法＊ 种类 ＊ From Not Voodoo Website 不同溶剂反应的处理 Acetonitrile THF/Dioxane di-/trialkylamines/ pyridine Alcohols DMF/DMSO benzene/toluene/ xylene 与水混溶，方便的话在后处理前预先除去 与水及有机溶剂都混溶，在进行水相后处理时应先除去 与水混溶，安全的做法是, 在进行水相后处理时先除去 大极性的高沸点溶剂，与水混溶，很难除去 不溶于水, 可直接萃取或先除去 用稀盐酸洗涤 ，或用10% CuSO4水溶液洗涤 ＊ From Not Voodoo Website 萃取操作 萃取原理 萃取溶剂的选择 利用物质在两种不互溶（或微溶）溶剂中溶解度或分配比的不同来达到分离提纯目的 萃取溶剂的选择，应根据被萃取化合物的溶解度而定，同时要易于和 溶质分开，最好用低沸点溶剂。 一般难溶于水的物质用石油醚等萃取； 较易溶者，用乙醚等萃取；易溶于水的物质用乙酸乙酯等萃取。 每次使用萃取溶剂的体积一般是被萃取液体的1/5～1/3，两者的总体 积不应超过分液漏斗总体积的2/3 在萃取时常常出现不分层和乳化的现象 萃取操作 How can we do? 长时间静置； 加入适当的物质，使其密度差增大，对于水相，通常加入无机盐 ； 因表面活性剂存在而形成的乳化，改变溶液的pH往往能使其分层； 因碱性而产生乳化