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2、聚合物的化学反应, (2)聚合度变大的反应 聚合度变大的化学转变包括交联、接枝、嵌段、扩链等。 三、高分子化学 橡胶的硫化交联反应 2、聚合物的化学反应, (2)聚合度变大的反应 聚合度变大的化学转变包括交联、接枝、嵌段、扩链等。 三、高分子化学 氨基聚苯乙烯(PS)与含异氰酸酯侧基的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)聚合物反应 2、聚合物的化学反应, (2)聚合度变大的反应 聚合度变大的化学转变包括交联、接枝、嵌段、扩链等。 三、高分子化学 羟基类端基聚合物与异氰酸酯类化合物的扩链反应 2、聚合物的化学反应, (3)聚合物的降解与老化 降解是聚合物相对分子质量变小的化学反应的总称,其中包括解聚、无规则断链、侧基和低分子物质脱除等反应。 三、高分子化学 淀粉转化为葡萄糖的反应 3 高分子化合物的分类 (1)按来源分:天然高分子、生物高分子和合成高分子。 天然高分子如云母、石棉,如蛋白质、淀粉、纤维素、还有油田上常用于压裂的田菁胶和胍胶等。 生物高分子,如黄胞胶(XG)是由细菌发酵而得,可用作驱油剂。 油田上用得最多的合成高分子是聚丙烯酰胺及其衍生物、酚醛树脂等。 三、高分子化学 (2)按制备反应类型分:加聚物和缩聚物两大类。 (3)按聚合物受热时的不同行为分类:热塑性和热固性 (4)按用途:塑料、橡胶、纤维、涂料、胶粘剂和功能高分子等六大类。其中前三类即所谓的 “三大合成材料 ”。 (5)按主链结构分:碳链(如聚乙烯)、杂链(如聚甲醛)和元素有机高分子(如硅橡胶) 三、高分子化学 4 高分子化合物的结构 三、高分子化学 直链线型结构 支链线型结构 交联体型结构 5 高分子化合物溶解特性:溶胀,粘度大,均相 三、高分子化学 6、聚合物溶液的流变性 流变性:是指流体在外力场作用下发生流动和 变形的特性。 粘滞性:流体流动时具有抵抗剪切变形的性质。 应 力:形变后,企图把形变恢复的内部力。 应 变:形变量与原尺寸之比。 聚合物溶液的流变性是指在外力场的作用下,溶液粘度和流速或压差之间的关系。作用在物体上的力主要分为两种,即剪切力和拉伸力。 三、高分子化学 流体分类 流体 牛顿流体 非牛顿流体 纯黏性流体 黏弹性流体 流变性与剪切时间有无关 流变性与剪切时间有关 当剪切速率恒定时,随剪切时间的延长,触融性流体的剪切应力减小,而触凝性流体的剪切应力增大。 触融性流体 触凝性流体 宾哈姆塑性体 假塑性流体 胀塑性流体 既具有粘性流变特征,又具有弹性形变特征的流体 牛顿粘度与表观粘度 符合牛顿内摩擦定律的流体称为牛顿流体。从图可以看到,牛顿流体的剪切应力与剪切速率之间的关系线为一过原点的直线,即剪切应力与剪切速率成正比。牛顿粘度在不同剪切速率下是常数。 τ γ 不符合牛顿内摩擦定律的流体称为非牛顿流体。非牛顿流体的粘度随剪切速率而变。聚合物溶液属非牛顿流体。若非牛顿流体的粘度仍用τ=u?γ定义,则由该式得到的非牛顿流体的粘度叫表观粘度。 由于聚合物溶液的表观粘度随剪切速率变化,所以在评价聚合物溶液性能时,表观粘度通常指明剪切速率。 二、非牛顿流体的流变特征 非牛顿流体在化学上属分散体系,分散相一般为颗粒较大的质点。 根据质点颗粒分散程度的不同,可以将非牛顿流体分为悬浊液(颗粒直径在0.2~0.1mm),胶体溶液(颗粒直径在10-1~10-6μm)和分子溶液(颗粒极高度分散),分散程度越高(颗粒越微小),越不容易发生沉淀。 由于影响非牛顿流体的因素十分复杂,涉及到很多物理-化学的微观机理,而这些机理有的尚难以弄清楚,所以通常都采用实验的方法给出剪切应力与剪切速率之间的关系曲线,这种关系曲线就称为流变曲线。 然后以流变曲线为基础再结合理论分析建立起不同类型非牛顿流体剪切应力与剪切速率之间的函数关系式,这种函数关系式就称为流体的流变方程或本构方程。 1、宾汉塑性流体 泥浆、油漆、稀润滑油等流体在静止时具有一个足以与某一剪切应力相抗衡的三维结构,它们在施力后不会立即变形,必须等到所施加的力增大到足以破坏三维结构,产生剪切变形才开始流动。 式中: τ0——屈服值或极限静切应力 μp——结构粘度。 2、幂律流体 高分子溶液、原油乳化液等流体,因其结构性较弱,受力后会立即流动,流动后流体粘度随剪切速率的增大而减小,这种流体称为假塑性流体。 也有的因其结构性稍强,受力后不立即流动,等到所施
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