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第二章 误差及数据处理 2-1 定量分析中的误差 2-2 误差产生的原因及减免方法 2-3 分析结果的数据处理 2-4 分析测试结果准确度的评价 2-5 有效数字及其运算规则 2-6 回归分析法在仪器分析中的应用 试题 §2-1 定量分析中的误差 准确度和精密度——分析结果的衡量指标。 一 、误差和准确度 准确度──分析结果与真实值的接近程度 准确度的高低用误差的大小来衡量; 误差一般用绝对误差和相对误差来表示。 二 、偏差和精密度 精密度──几次平衡测定结果相互接近程度 精密度的高低用偏差来衡量, 偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。 三、准确度和精密度的关系 精密度是保证准确度的先决条件; 精密度高不一定准确度高; 两者的差别主要是由于系统误差的存在。 §2-2 误差产生的原因及其减免方法 一、 系统误差 1.特点:影响准确度,不影响精密度 (1)对分析结果的影响比较恒定,可以测定和校正 (2)在同一条件下,重复测定,重复出现 (3)影响准确度,不影响精密度 (4)可以消除 2.产生的原因: (1)方法误差——选择的方法不够完善 例:重量分析中沉淀的溶解损失,滴定分析中指示剂选择不当 (2)试剂误差——所用试剂有杂质 例:去离子水不合格;试剂纯度不够 §2-3 分析结果的数据处理 一、数据集中趋势的表示方法 (一)算术平均值 §2-4 分析测试结果准确度的评价 一、分析测试结果准确度的评价 1.用标准物质评价分析结果的准确度 2.用标准方法评价分析结果的准确度 3.通过测定回收率评价分析结果的准确度 二、显著性检验 §2-5 有效数字及其运算规则 一、有效数字:指实际上能测量到的数字。 有效数字 = 各位确定数字 + 最后一位可疑数字。 1.实验过程中常遇到两类数字: (1)表示数目(非测量值):如测定次数;倍数;系数;分数 (2)测量值或计算值。数据的位数与测定的准确度有关。 记录的数字不仅表示数量的大小,还要正确地反映测量的精确程度。 (3)标准溶液的浓度,用4位有效数字表示: 0.1000 mol/L (4)pH 4.34 ,小数点后的数字位数为有效数字位数 对数值,lgX =2.38;lg(2.4?102) 二、有效数字的运算规则 1. 加减运算: 几个数据相加或相减时,它们的和或差的有效数字的保留,应依小数点后位数最少的数据为根据,即取决于绝对误差最大的那个数据。 §2-6 回归分析法在仪器分析中的应用 一、标准曲线法 在仪器分析实验中,常用标准曲线法进行定量分析。这是一种相对的分析方法,需要优级纯品作标准来对照。将优级纯品配成浓度不同的标准系列溶液,分别用仪器测出有关的响应值。根据测定数据绘制标准曲线时,通常以普通变量为横坐标(X),表示可以精确测量的变量(如标准溶液的浓度);以随机变量为纵坐标(Y),表示仪器的响应 线性拟合程序 第二章 误差和数据处理试题 1.试区别准确度和精密度,误差和偏差。 答:准确度是指测定值与真实值的接近程度。准确度的高低用误差来衡量。误差越小,则分析结果的准确度越高。精密度是指用同一方法对试样进行多次平行测定,几次平行测定结果相互接近的程度。精密度的高低用偏差来衡量。偏差越小,则精密度越高。 精密度是保证准确度的先决条件。精密度差, 三、有效数字规则在分析化学中的应用 1.正确地记录测试数据(25mL,25.00mL)—反映出测量仪器精度 注意: (1)容量分析量器:滴定管(量出式)、移液管(量出式)、容量瓶(量入式) ,体积取4位有效数字。 (2)分析天平(万分之一)称取样品,质量取4位有效数字。 (3)标准溶液的浓度,用4位有效数字表示。 2.按有效数字的运算规则正确地计算数据—报出合理的测试结果。 注意: 算式中的相对分子质量取4位有效数字。 讨论: 误差的传递 2.4.1 系统误差的传递 R=A+B-Cc (ER)max=EA+EB + EC 2.4.2 随机误差的传递 1.加减法: R=A+B-C 2.乘除法: 2.乘除法: 1.加减法: 值(如吸光度、电位值等)。当X取值为X1,X2,…Xn时,测得的Y值分别为Y1,Y2,…Yn。将这些测试点描在坐标系中,绘制出一条表示X与Y之间线性关系的直线,称为标准曲线。在完全相同的条件下,用仪器测量未
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