表面活性剂配方分析.docxVIP

全国统一服务热线：400-700-8006微谱化工技术服务有限公司地址：上海市杨浦区国伟路135号10号楼4楼 表面活性剂配方分析-资料 引言 失水山梨醇脂肪酸酯表面活性剂(Span系列)的产品包括[1]： 失水山梨醇单月桂酸酯(Span一20，亲水亲油平衡值HLB一8．6)；失水山梨醇单棕榈酸酯(Span一40，HI B一6．7)；失水山梨醇单硬脂酸酯(Span一60，HLB： 4．7)；失水山梨醇三硬脂酸酯(Span一65，HLB=2．1)；失水山梨醇单油酸酯(Span一80，HLB一4．3)；失水山梨醇三油酸酯(Span一85，HLB：1．8)。 失水山梨醇脂肪酸酯(Span系列)是多元醇型表面活性剂，从化学结构上来看，这类表面活性剂是多元醇的部分脂肪酸酯，它属于非离子表面活性剂，是一种优良的油包水或水包油型表面活性剂。它的应用比较广泛，Span在工业上可用于乳化炸药中的乳化剂和分散剂(它与其它合成的或天然的表面活性剂复合对胶状乳化炸药的物化性能和爆轰性能有良好的促进作用)、采矿、石油产品的防锈剂和助剂、纺织油剂、油漆分散剂、钛自粉生产的稳定剂、原油开采的压裂剂等。又由于食品级Span对人体无害，几乎没有刺激，所以它还被广泛地用在食品、化妆品和医药等精细化工领域[2]。Span与环氧乙烷作用还可制得另一类HLB值较高的非离子表面活性剂Tween系列，该产品在工业上的应用亦十分普遍[3]。表1中列出了国内外生产的Span的组成及特性值。 国内外合成发展概况 2．1 一步法合成阶段 Span型产品出现于1940年。所谓一步法，即山梨醇和油酸在碱性催化剂下，一步合成出Span一80，是最早被采用的合成方法。而后的1965年前苏联的Gluzman等人就是用这种方法来制备Span一40、Span一60和Span一80系列的，如Span一60具体为右旋一山梨醇和硬脂酸混合，在0．2 氢氧化钠的存在下，加热到190℃ ，在这个温度下必须保持长时间反应，反应终点用酸价来控制，终点产品的酸价必须在5以下，反应中可用脂肪酸钠作为酯化反应的催化剂。 一步法合成Span方法虽然简单，但由于酯化反应进行时，其醚化反应也同时进行，往往出现酯化反应进行得较好，而醚化成环不足的现象。使得Span分子中的内醚化(成环)程度低，直链的山梨醇酯的含量较大，最终的结果是产品的内部规整性差，外观流动性差、混浊、固化等。几种反应在同一反应温度下进行，使得反应产物还存在色泽深、透明度差，以 及单酯含量低、副产物多、质量不稳定等问题，更有甚者焦化严重。这些低端产品仅能用于要求不太高的行业，使其应用前景受到限制。 2．2 二步法合成阶段 现代工艺对Span的合成进行了许多改进。例如1978年，匈牙利发表一篇文章，改变了传统的以碱作催化剂的一步法合成工艺，采用了D一山梨醇先失水而醚化，然后再与脂肪酸进行酯化的先醚化后酯化的二步法。1981年美国发表一篇专利(USP 4，297，290)，采取了与匈牙利类似的办法，其反应也是分两步进行，但采用的催化剂有所不同 ]。国内从8O年代末开始，合成工艺也已采用先醚化后酯化的二步法。 先醚化、后酯化的工艺是在酸性催化剂及脱色剂存在下使山梨醇脱水成酐，再在碱性催化剂下与脂肪酸进行酯化。该法反应条件温和，杂质少，颜色较浅；但此法工艺复杂，山梨醇易于胶化[5]。为提高Span的表面活性，湖北大学探索了Span与丙烯酸的酯化，合成出了丙烯酰化的Span一60和Span一8O[6]。这些合成物不仅具有原来的优良性能，而且由于丙烯基的引入使这些物质具有可聚性，这对改良乳化剂材料是非常有益的。 2．3 酶法合成阶段 90年代末期，在合成高端的优质Span中(主要用于医药、化妆品和食品中)，合成工艺除化学催化剂外，采用微生物脂肪酶催化剂的酶法催化生产新技术已经出现。例如通过异常环境—— 非水相酶促进反应生产Span一80的优质产品，此方法具有高效性和特异性，反应条件温和(酯化反应温度在6O℃)、节约能耗以及可致敏、可致癌的有害副产物少等优点。其合成的产品单酯含量是工业级产品的两倍(经高效液相色谱法、HLPC法分析检验)，达到8O左右，产品档次明显提高，达到世界先进水平 。 在Span的合成中，不同的工艺会有不同的产品结构。大连理工大学认为把握产品质量的关键不仅是传统的酸值、皂化值和羟值等3项指标，而且主要看其组成分布情况和使用性能[8]。 3 生产合成工艺综述 3．1 生产工艺的基本原理 以Span一80的合成为例(Span系列的合成具有类似原理)，其合成原理如下：D一山梨醇在催化剂存在下脱水醚化，生成失水山梨醇(主要是1，4一失水山梨醇)，然后与油酸作用得到Span一80。由于多羟基反应存在选择性和反应随机性，其醚化反应和酯化反应产物都将是一