在相变时,物系的自由能保持连续变化,但其他热力学函数如体积、焓、熵等发生不连续变化。根据 Gibbs自由能(即自由焓G)高阶导数发生不连续的情况(阶数),可以将相变相应地分级:相变时体积及熵变化间断的相变为一级相变,如多晶型相变,它们伴有结构变化和相变潜热。焓、热膨胀与压缩系数发生突变的相变为二级相变,如某些有序无序转变。实际上除了超导转变外,一般相变并不严格符合这些定义,而是介乎两者之间。许多铁磁体的居里点则属于二级相变点。 相变热力学主要研究相变发生的条件,其驱动力来源与大小,相变的终点和相变产物的相对稳定性。由于相变潜热比点阵能小得多,相变点及平衡线的理论计算是复杂而困难的。 新相的形状决定于长大速率的方向性,它受晶面的界面张力、表面或界面杂质吸附、温度和浓度梯度等影响。如生铁中石墨沿基面方向长大,成为片状石墨;如沿垂直于基面方向长大,则成为扇形石墨的复合体,即球状石墨。 新相的生成量则决定于新相的形核数和长大终止的尺寸。在某些情况下,母相可以完全转变为新相(如珠光体相变,见共析分解),或转变一部分(如脱溶分解);也可以由于新相被晶界、新相周围的母相中产生的应力、范性形变、或成分的变化所限制,终止长大,使新相的增加在达到化学平衡以前停止。 相变的进程受许多因素,如温度、静液压、应力和应变、晶体缺陷、形变速度,以及电场、磁场、重力
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