萜类和甾族化合物剖析.pptVIP

叶黄素是存在植物体内一种黄色的色素，与叶绿素共存，只有在秋天叶绿素破坏后，方显其黄色。 叶黄素 ? 虾青素是广泛存在于甲壳类动物和空肠动物体中的一种多烯色素，最初是从龙虾壳中发现的，虾青素在动物体内与蛋白质结合存在，能因氧化作用而成虾红素。 1．基本结构 R1、R2一般为甲基，称为角甲基，R3为其它含有不同碳原子数的取代基。 甾是个象形字，是根据这个结构而来的，“田”表示四个环，“ ”表示为三个侧链。 许多甾体化合物除了这三个侧链外，甾核上还有双键、羟基和其他取代基。 一、甾族化合物的结构 第二节 甾族化合物 甾族化合物的立体化学复杂。仅环上就有六个手性碳原子，可能有的立体异构体数目为26 = 64个。 2．甾核的立体结构构型及表示方法 A、B环既可以以反式相连，也可以以顺式相连。B与C、C与D均以反式相连。所以甾族化合物的基本骨架只有两种构象式。 编号延伸 具有右图结构特征的化合物称为甾族化合物 天然甾体化合物现知只有两种构型，一种是A环和B环以反式相并联，另一种是A环和B环以顺式相并联。而B环和C环、C环和D环之间是以反式相并联。构象式为： A、B环反式 A、B环顺式 在两种异构体中，只是C5构型不同，所以他们是C5差向异构体。 二、甾族化合物的分类和命名 1．分类 根据甾族化合物的存在和化学结构可分： 甾醇、胆汁酸、甾族激素、甾族生物碱等。 2．命名 甾族化合物的命名相当复杂，通常用与其来源或生理作用有关的俗名。 三、重要的甾族化合物 1、胆甾醇（胆固醇） 人体内发现的胆结石几乎全是由胆甾醇所组成的，胆固醇的名称也是由此而来。 人体中胆固醇含量过高是有害的，它可以引起胆结石、动脉硬化等症。 胆甾醇 甾体肟类化合物的合成： 对照 20μg 25μg 30μg 35μg 40μg 化合物8对Hey-1B细胞的细胞毒性（加入化合物48小时） Effect of FA4-2 on Ovarian Tumor Growth FA4-2 Control 甾酮的选择性还原： Entry Additive Reaction time ( h) Yield (%) 1 None 2 2a : 86 2 CeCl3.7H2O 10 min. 2a : 98 3 MnCl2.4H2O 6 2a : 60 2b : 36 4 ZnCl2 6 2b : 76 2c : 8 5 CoCl2.6H2O 20 min. 2b : 98 6 CdCl2.5/2H2O 30 min. 2b : 98 7 NiCl2.6H2O( NaBH4 adding in interval of 5 min.) 25 min. 2d : 77 2e : 5 8 NiCl2.6H2O (NaBH4 adding quickly ) 25 min. 2d : 18 2e : 72 9 AlCl3.6H2O 36 2b : 22 2f +2g : 59 (2f : 78, 2g : 22)a 维生素D3是从小肠中吸收Ca2+离子过程中的关键化合物。体内维生素D3的浓度太低，会引起Ca2+离子缺乏，不足以维持骨骼的正常生成而产生软骨病。 2、7-脱氢胆甾醇 胆甾醇在酶催化下氧化成7-脱氢胆甾醇。7-脱氢胆甾醇存在于皮肤组织中，在日光照射下发生化学反应，转变为维生素D3： H O H 3 C H 3 C H 3 C C H 3 C H 3 H H H O H 3 C H 3 C C H 3 C H 3 H hv 开环 H-1,7迁移 维生素D2 同维生素D 3一样，也能抗软骨病，因此，可以将麦角甾醇用紫外光照射后加入牛奶和其他食品中，以保证儿童能得到足够的维生素D。 3、麦角甾醇 麦角甾醇是一种植物甾醇，最初是从麦角中得到的，但在酵母中更易得到。麦角甾醇经日光照射后，B环开环而成前钙化醇，前钙化醇加热后形成维生素D2（即钙化醇）。 麦角甾醇 hυ 维生素D2 原维生素D2 Δ 维生素D2的形成： H3C H-1,7迁移 D2这里是双键 4．胆酸 胆汁酸存在于动物的胆汁中，从人和牛的胆汁中所分离出来的胆汁酸主要为胆酸。 胆酸是油脂的乳化剂，其生理作用是使脂肪乳化，促进它在肠中的水解和吸收。故胆酸被称为“生物肥皂”。 胆酸 （1）性激素 性激素是高等动物性腺的分泌物，能控制性生理、促进动物发