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(3)与反应无关的气体物质对平衡的影响: ①若容器恒温、恒容,充入无关气体虽改变了容器内气体的总压强,但却没有改变气体的浓度,故平衡不移动; ②若容器恒温、恒压,充入无关气体就会使容器的容积增大,各组分浓度减小,从而使化学平衡会向气体体积增大的方向移动。 ③如果方程式中生成物和反应物的系数相等时,当一种无关气体加入到已达平衡的化学体系中,不论什么情况都不会使平衡移动。 4.催化剂对化学平衡的影响 催化剂只缩短可逆反应达到平衡的时间、对化学平衡无影响。 [例1] 在密闭容器中进行下列反应:CO2(g)+C(s) 2CO(g) ΔH0,达到平衡后,改变下列条件,则指定物质的浓度及平衡如何变化? (1)增加C,平衡____________,c(CO)____________。 (2)减小密闭容器体积,保持温度不变,则平衡________________,c(CO2)________________。 (3)保持密闭容器体积和温度不变,通入N2,则平衡________________,c(CO2)________________。 (4)保持密闭容器体积不变,升高温度,则平衡________________,c(CO)________________。 [解析] (1)C为固体,增加C,平衡不发生移动;(2)减小容器体积,相当于增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动;(3)通入的N2不参加反应,并且密闭容器体积和温度不变时,各物质的浓度并不变,平衡不发生移动;(4)其他条件相同,升高温度,平衡向吸热方向移动。 [答案] (1)不移动 不变 (2)向逆反应方向移动 增大 (3)不移动 不变 (4)向正反应方向移动 增大 当外界条件发生改变时,分析化学平衡是否移动以及平衡移动方向的一般思路为: 1.常见有关图像类型 (1)转化率或百分含量与时间、压强、温度图像: 如对于化学反应mA(g)+nB(g) qC(g)+pD(g) (2)有折点的圆滑曲线: 如对于化学反应mA(g)+nB(g) qC(g)+pD(g) (3)无折点的圆滑曲线: 如反应mA(g)+nB(g) qC(g)+pD(g) 2.化学平衡图像题的分析方法及思路 (1)解答步骤: ①看图像: 一看面——即横坐标、纵坐标代表的量。 二看线——即线的斜率大小、平与陡的含义;函数的增减性。 三看点——即起点、终点、转折点、交叉点等。 四看辅助线——等温线、等压线、平衡线等。 五看量——浓度、温度等因素的改变量。 ②想规律:联想外界条件的改变对化学反应速率和化学平衡的影响规律。 ③作判断:根据图像中表现的关系与规律想对比,作出符合题目要求的判断。 (2)解答原则: ①“定一议二”原则: 图像中有三个量时,先确定一个量不变,再讨论另外两个量的关系。如图像⑥、⑦、⑧、⑨。 ②“先拐先平,数值大”原则: 在化学平衡图像中,先出现拐点的反应则先达到平衡状态,先出现拐点的曲线所代表的反应温度较高或压强较大。如图像①~⑥。 在图像⑩?中,M点前,表示从反应物开始,v(正)v(逆);M点为刚达平衡点,M点后为平衡受温度的影响情况,即升高温度,A%增加(C%减小),平衡左移,ΔH0。 ③无转折点的圆滑曲线为平衡线,线上的每一点均为平衡点,如图?,L线上所有的点都是平衡点,左上方(如E点),A%大于此压强时的平衡体系,所以,E点v(正)v(逆);右下方(如F点),则v(正)v(逆)。 [例2] 反应L(s)+aG(g) bR(g) 达到平衡,温度和压强对该反应的影响 如右图所示,图中:压强p1p2,x轴表 示温度,y轴表示平衡混合气中G的体积 分数。据此可判断 ( ) A.上述反应的ΔH0 B.上述反应的ΔH0 C.ab D.ab [解析] 图中p1、p2为两条等压线,作一条垂直横坐标的辅助线为等温线。在相同温度下,p1p2,V1(G)%V2(G)%,说明增大压强,平衡左移,即ab;温度越高,V(G)%越小,说明升高温度,平衡右移,即正反应为吸热反应。
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