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【创新设计】2014-2015学年高中化学配套课件:2.2.1 化学反应的方向(苏教版选修4)
(2)焓判与化学反应方向:放热反应过程中体系能量降低,因此具有自发进行的倾向。 (3)最终结论:多数自发进行的化学反应是放热反应,但也有不少吸热反应能自发进行。如: 2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.7 kJ·mol-1, NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)===CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l)ΔH=+37.3 kJ·mol-1。 还有一些反应在室温下不能自发进行,但在较高温度下则能自发进行。如碳酸钙的分解等。总之,无论是放热反应还是吸热反应都有可能自发进行。 因此,反应焓变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素。 2.反应熵变与反应方向的关系 反应的熵变ΔS为反应产物总熵与反应物总熵之差。对于确定的化学反应,在一定条件下具有确定的熵变。 (1)许多熵增的反应在常温、常压下可以自发进行,产生气 体的反应,气体物质的物质的量增大的反应,熵变通常都是正值,为熵增的反应。 例如:2H2O2(aq)===2H2O(l)+O2(g); NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)=== CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l)。 (2)有些熵增的反应在常温、常压下不能自发进行,但在较高温度下可以自发进行。 例如:CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g); C(s,石墨)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)。 (3)铝热反应是熵减的反应,它在一定条件下也可以自发进行。 2Al(s)+Fe2O3(s)===Al2O3(s)+2Fe(s) 任何反应体系都有趋向于从高能状态转变为低能状态和从有序自发地转变为无序的倾向。因此影响和决定化学反应进行方向的因素是焓变和熵变。 [例1] (2013·抚顺联考)下列说法正确的是 ( ) A.焓变和熵变都大于0的反应肯定是自发的 B.焓变小于0而熵变大于0的反应肯定是自发的 C.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为判断反应能否自发进行的依据 D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向 [解析] 焓变小于零,熵变大于零的反应一定能自发进行,A项错误;B项正确;焓变、熵变与反应的自发进行有关,但单独不能作为判断反应能否自发进行的依据,C项错误;催化剂可以改变化学反应速率,但不可以改变化学反应的方向。 [答案] B 绝大多数放热反应能够自发进行,许多熵增加的反应也能够自发进行。但是,只使用焓变或熵变来确定变化过程的方向是片面的,对具体反应需应用焓变和熵变进行综合分析,凡是使体系能量降低、熵增大的方向就是化学反应容易进行的方向。 1.ΔH-TΔS与反应方向的关系 在温度和压强一定的条件下,自发反应总是向ΔH-TΔS0的方向进行,直至达到平衡状态,这就是化学反应的综合判据。 因为放热反应的焓变小于零,熵增加的反应的熵变大于零,都对ΔH-TΔS0作出贡献,因此放热和熵增加都有利于反应的自发进行,其规律为: (1)放热的熵增加反应一定能自发进行。 (2)吸热的熵减小反应一定不能自发进行。 (3)当焓变和熵变的作用相反时,如果二者大小相差悬殊,可能某一因素占主导地位。 (4)此外,如果焓变和熵变的作用相反且相差不大时,温度有可能对反应的方向起决定性作用。 2.温度与反应方向的关系 [例2] 下列说法正确的是 ( ) A.同温同压下,H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g)在光照和点燃的条件下ΔH不同 B.常温下,反应C(s)+CO2(g)===2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH0 C.某反应低温条件下能够自发进行,则高温条件下一定能够自发 D.KNO3溶于水的过程熵值减小 [解析] 同温同压下,反应的条件不会影响ΔH,A项错误;反应自发进行的判据为ΔH-TΔS0,由方程式知ΔS0,则ΔHTΔS0,B项正确;由ΔH-TΔS0可知当ΔH0,ΔS0时,温度越高,反应自发进行的可能性越小,C项错误;溶解过程是一个熵增的过程。
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