热学热力学第二定律剖析.pptVIP

* 空气的温－熵图 气-液相变区域 等温线 等压线 等熵线 等焓线 (节流) 0.5MPa--(可逆)--0.1MPa 300K(绝热) ?K 15.2MPa-(节流)-0.1MPa 200K ?K * △§11.10 熵与能量退降 ▲ 功可以全部变热，而热不可能全部变功。 A? ? A 能作功的能量越来越少了！ 拿这 A? 再去摩擦生热，? 让一热机吸收此热量 Q 做功，设功为 A?， 所以 A? ? Q 对摩擦生热有：A = Q 由于热机效率 ? = A?/Q 1， * ▲ 热量可以从高温物体传到低温物体，当两 个物体温度相同了，就会得到单一热源， 无法再做功了。 能量数量虽然不变，但不可逆过程的后果是 使一定的能量从能做功的形式变为不能做功 的形式，这称为能量的退降： ?S 是不可逆过程中熵的增加。 熵增是能量退降的量度。 * 我们看到一个由有序走向无序的世界， （退降，克劳修斯 — 热寂说） 但是，我们也看到一个由无序向有序的、 自组织的、丰富多彩、生气勃勃的世界。 （进化，达尔文 — 进化论） 能量退降是热 II 律的结果，是自然过程由 有序走向无序的不可逆性的结果。 这不违反热 II 律：宇宙无限大，自然界不是 孤立体系 — 熵增加原理不成立！ * 设功 A 变成了热源 T 的热量 Q ， 能量退降：Ed = A ? Wmax = T0 A/T = T0?S 用冷源 T0 和热源 T 构成卡诺热机，则使 Q 转变的最大功（最大输出功）为： 【例1】功热转换的能量退降 ?S = Q/T = A/T Wmax = Q (1 ? T0 /T ) = A (1 ? T0 /T ) 熵变 要想再利用热量 Q 做功，就必需用热机。 * W低 = ?Q (1 ? T0 /T低) DQ T高 T低 【例2】有限温差热传导的能量退降 能量退降：Ed = W高 ? W低 = T0 ?S 熵变 ?S = ?Q (1/T低 ? 1 /T高) ?Q 在 T高 物体内可转变的能量： W高 = ?Q (1 ? T0 /T高) ?Q 在 T低 物体内可转变的能量： * 可逆过程 — reversible process 不可逆过程 — irreversible process 卡诺定理 — Carnot theorem 克劳修斯不等式 — Clausius inequality 熵 — entropy 熵增加原理 — principle of entropy increase 热力学概率 — thermodynamics probability 中英文名称对照表 第十一章结束 * 四. 熵计算举例 （1）选定系统； 可任选或拟定一个可逆过程来计算。 ▲ 熵是状态的函数，只决定于始、末平衡态。 始、末平衡态一旦确定，则不论系统经历 什么过程，不论是否可逆，熵变是确定的。 因此给定系统始、末平衡态而求熵变时， ▲计算熵变步骤 （2）确定始、末状态及其参量； （3）拟定可逆过程连接始、末状态。 * 【例1】将质量 m，温度 T1，比热 c（常量）的 Cu 块投入水中，水温度 T2 T1，保持恒温。 求： 解： 设计一个可逆降温（等温热传导）过程： ? 达到平衡后的 Cu T1 Cu T1 ? dT Cu T2 + dT Cu T1 ? 2dT Cu T2 * 水恒温吸热： 有限温差热传导 — 不可逆，“系统总熵”增加。 【例2】 理想气体经绝热自由膨胀后的熵变。 解： 总熵变： 等温 1 2 P V V1 V2 方法一 理想气体经绝热自由膨胀T 不变，设计一可逆等温膨胀 过程，连接初态1 和末态2： * 设计可逆绝热膨胀过程13 + 定体过程32 方法二 等温 1 2 P V V1 V2 3 绝热 13过程： 等熵过程 32过程： * 等温 1 2 P V V1 V2 3 绝热 * 理想气体经绝热自由膨胀 T 不变， 直接由理想气体熵公式计算 绝热自由膨胀 — 不可逆，“系统总熵”增加。 方法三 注意：这里的“系统总熵”增加是指：所有子 系统构成一个总系统，总系统是孤立的，最 后总系统的熵增加了。这不是偶然的，这正 是由下面要讲的“熵增加原理”所决定的。 * §11.6 熵增加原理 一. 克劳修斯不等式 对不可逆循环有： 对可逆循环 — 克劳修斯不等式 Ir — 不可逆，T 是热源温度 （R 取 “=” ） 对一般循环有 （*证明可参考 李洪芳《热学》P160） * 例如，对两热源不可逆循环 由卡诺定理 由定义 T1，T2 为两热源温度。 * 二. 熵增加原理 R 2 S2 1 S1 不可逆 p V 0 （Ir） 设系统经历一不可逆过程， 从状态