[材料科学与工程][有机化学][第6章 红外吸收光谱][孙芳].ppt

第2篇有机化合物的物理性质和波谱性质 第6章 有机化合物的红外光谱 红外吸收光谱图（Infrared spectrscopy） 基本原理 用一定频率的红外光照射分子，分子发生振动能级的跃迁，由此产生的吸收曲线 基本原理 基本原理 辐射光的频率与分子振动频率相当 谱图解析 不同官能团的特征吸收频区 影响官能团吸收频率的因素 影响官能团吸收频率的因素 影响官能团吸收频率的因素 各类有机化合物的特征基团频率 各类有机化合物的特征基团频率 各类有机化合物的特征基团频率 各类有机化合物的特征基团频率 各类有机化合物的特征基团频率 各类有机化合物的特征基团频率 习题3.1 写出下列化合物中的一个H原子被一个Cl原子取代时可能生成的构造异构体。 习题3.2 写出下列化合物的各种构造异构体 习题3.6 用R/S标记下列化合物的构型 习题3.8 将下列立体透视式改成Fischer投影式，将Fischer式改成立体透视式 习题3.12 判断下列化合物之间的关系 习题3.12 判断下列化合物之间的关系 习题3.12 判断下列化合物之间的关系 6.1 红外吸收光谱的基本原理 6.2 影响官能团吸收频率的因素 6.2.1 诱导效应 6.2.2 共轭效应 6.2.3 氢键 6.2.4 环的张力 6.2.5 成键碳原子的杂化态 6.3 常见有机化合物的特征基团频率 横坐标表示吸收红外光的波长(?)或波数 (cm-1) 纵坐标表示吸收红外光的强度：透过率T(％)或吸收率(％) 正己烷的红外光谱图 红外光谱 分子的振动分为：伸缩振动（?）、弯曲振动（?） =—— 2?C ν 伸缩振动模型 注：ν也可以用σ表示 红外光谱产生的条件 在振动过程中能引起分子偶极矩变化的分子才能产生红外吸收光谱 观察官能团 特征吸收区谱图 初步判断化合物所含的主要官能团及所属化合物的类型 查阅标准谱图验证 可验证已知物 确定可能的构造式 结合合成过程，物理常数，化学特征反应及其他谱图 观察指纹区谱图 进一步推测基团间的结合方式 标准红外光谱手册（Sadtler Standard Infrared Spectra） 美国萨德勒研究所 官能团区 指纹区 倍频区 大于3700cm-1的区域 卤原子吸电子诱导效应，使羰基双键性增强，C=O的力常数变大吸收向高波数移动。 诱导效应 羰基与双键共轭，C=O键长增加，降低了羰基的双键性吸收频率移向低波数。 (???) (???) (p??) 共轭效应 使基团化学键的力常数减小, 伸缩振动波数降低、峰形变宽。 游离态 二聚体 多聚体 3600~3640cm-1 3500~3600cm-1 3200~3400cm 氢键 醇羟基 环的张力增大时, 环上有关官能团的吸收频率逐渐升高 环的张力 成键碳原子 的杂化态 ?C-H 2900~2850cm-1 ?C-H 1465~1340cm-1 ?CH3 1380cm-1 ?C=C 1680~1600cm-1 ?=CH 3100~3010cm-1 ?=CH 1000~800cm-1 VC≡C 2250cm-1 V≡C-H 3340-3300cm-1 ?≡C-H 680-610cm-1 烷烃 烯烃 炔烃 1－己烯的红外光谱图 ?C=C 1660~1450cm-1 ?=CH 3110~3010cm-1 ?=CH 900~690cm-1 “芳环碳碳骨架伸缩振动” “定位峰” 芳烃 V-OH 3650~3600cm-1 (游离) 尖峰 V-OH 3550~3200cm-1 (缔合) 宽峰 VC-O 1260~100cm 醇、酚 酮 脂肪酮 VC=O ~1715cm-1 芳香酮 VC=O ~1695cm-1 ????不饱和酮 VC=O ~1675cm-1 醛 VC=O ~1725cm-1 VC-H 2720cm-1 （鉴别-CHO） 酯 VC=O ~1740cm-1 VC-O-C 1300~1150 VC-O-C 1275~1020cm 醚类 羰基化合物 羧酸 VC=O 1770~1750cm-1（单体） ， 1710cm-1 （二聚体） VO-H 3000~2500 （二聚体） ?O-H ~1400 ， ~920cm-1 一级胺 VN-H 3490