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同一可逆反应,当外界条件不变时,反应无论从正反应开始,还是从逆反应开始,只要同种物质的百分含量相同, 都可建立同一平衡状态——等效平衡 2、恒温、恒压条件下 例4:在恒温时,某固定容积的容器内发生如下反应:N2O4 (g) 2NO2 (g) 达平衡时,再向容器内通入一定量的N2O4 (g),重新达到平衡后,与第一次平衡时相比,N2O4的体积分数( ) A.不变 B.增大 C.减小 D.无法判断 例5:一定温度下,将a mol PCl5通入一个容积固定不变的密闭容器中,发生反应: PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g),反应达到平衡时,测得混合气体的压强为p1,此时再向容器中通入a mol PCl5,同样温度下再达到平衡时,测得压强为p2,下列判断正确的是 ( ) A.2p1>P2 B.PCl5的分解率增大??? C.p1>p2? D.Cl2的体积分数增大 [练习6].某温度下,在一容积可变的容器中,反应2A(g)+B(g) 2C(g)达到平衡时,A、B和C的物质的量分别为4mol、2mol和4mol。保持温度和压强不变,对平衡混合物中三者的物质的量做如下调整,可使平衡右移的是 A.均减半 B.均加倍 C.均减小1mol D.均增加1mol 基础:平衡状态的建立与混合物的加入次数无关,无关途径。只和始态终态有关。 难点:等温等容,按比例改变A、B或C、D的量,在判断平衡时某物质百分含量时相当于改变压强对平衡的影响。需要建立虚拟平衡。 混淆点:分清全等平衡与相似平衡,全等平衡全相等,而相似平衡物质的量不等,各比值相等。 * 化学平衡 状态建立的途径: 温故知新 1、先加入反应物,从正反应方向开始,可以建立化学平衡。 2、若先加入生成物,从逆反应方向开始,也可以建立等效的化学平衡。 3、若同时加入反应物与生成物,从中间状态开始,同样可以建立等效的化学平衡。 2mol SO2 1mol O2 开始 2mol SO3 开始 SO2 a% O2 b% SO3 c% 平衡状态 2SO2 + O2 2SO3 SO2 a% O2 b% SO3 c% 平衡状态 等效平衡 1、等效,即相同效果指的是什么? 平衡时,各组成成分的含量(体积分数、物质的量分数、转化率等)相等。 等效平衡 2mol SO2 1mol O2 开始 2mol SO3 开始 SO2 a% O2 b% SO3 c% 平衡状态 1mol SO2 0.5mol O2 1mol SO3 ? 2SO2 + O2 2SO3 恒温恒容下能达到等效平衡 思路:考虑相同物质的起始浓度、压强、温度是否相同。 2SO2 + O2 2SO3 2mol SO2 1mol O2 开始 SO2 a% O2 b% SO3 c% 平衡状态 2mol SO2 1mol O2 2mol SO2 1mol O2 (1)恒温恒容下, SO2 a% O2 b% SO3 c% SO2 a% O2 b% SO3 c% △n(g) ≠0投料量相等形成等同平衡 SO2 <a% O2 <b% SO3 >c% 不等效 平衡状态 H2(g) + I2(g) 2HI(g) 开始 1mol H2 1mol I2 平衡状态 H2 a% I2 b% HI c% 1mol H2 1mol I2 1mol H2 1mol I2 H2 a% I2 b% HI c% H2 a% I2 b% HI c% H2 a% I2 b% HI c% 平衡状态 H2 a% I2 b% HI c% (2)恒温恒容下, △n(g)=0投料比相等形成等效平衡 例1、在一定的温度下,把2molSO2和1molO2通入一定容积的密闭容器里,发生如下反应: 2SO2 + O2 2SO3 当此反应进行到一定的程度时,反应混合物就处于化学平衡状态。现在该容器中,维持温度不变,令a、b、c分别代表初始加入的SO2、O2、和SO3的物质的量(mol)。如果a、b、c取不同的数值,它们必须满足一定的相互关系,才能保证达到平衡时反应混合物中三种气体的百分含量仍跟上述平衡时的完全相同。请填写下列空白: (1)若a=0、b=0,则c= , (2)若a=0.5,则b= , c= , (3)a、b、c 取值必须满足一般的条件是(用两个方程式表示,其中一个只含a和c,另一个只含 2 0.25
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