第6章现代物理实验方法.ppt

醛、酮类：C＝O -CHO，C-H伸缩振动在2820-2720cm-1,易辨别 羧酸类： 酯类： 第四节 核磁共振氢谱 核磁共振现象是珀塞尔（Purcell）和布洛齐（Bloch）于1945年同时发现的，他们1952年荣获Nobel物理奖。1953年美国Varian公司首先制造了核磁共振仪。其应用于测定有机化合物的结构以来，不过几十年的时间，发展十分迅速，已发展氢谱（1HNMR ）、碳谱（13CNMR） 、二维谱、多维谱，广泛应用于有机化学、生物化学、药物化学、高分子化学、环境化学、食品化学及与化学相关的各个科学。 氢谱。它将提供以下信息： 1、分子中有多少种不同化学环境的氢。 核磁共振谱能提供分子中哪些信息呢? 2、每种不同化学环境氢原子的数目。 3、每种不同化学环境氢原子邻位基团的结构。 例如：CH3CH2CH2CH3 信息：两种氢，分别是6个和4个，6H类邻位2个氢，4H类邻位5个氢。 一、核磁共振的基本原理 1.核的自旋与自旋角动量 原子在分子中的运动：随分子平动，随化学键振动，自旋运动。自旋运动：原子核绕自身的轴旋转运动。 氢原子自旋时，产生一个磁矩（ ），其方向可用右手定测（原子核带正电荷），如上图所示，角动量方向与之相同。 每一个氢原子在分子中自旋结果，使得它象一个个小磁针一样。 2、在外加磁场中核自旋的取向 把一个个自旋的原子核看作一块块小磁铁，在没有外加磁场时，磁矩的取向是任意的，各取向的能量相同；在一定强度的外加磁场中其取向就不再是任意的，且各取向的能量也不相同。 无外加磁场时 在外加磁场中 与B0相同 在外磁场中，可取向数由原子核的自旋量子数“I”值决定：自旋取向数＝2*I+1。 H（I=1/2）只有两种可能的取向。 氢核的两种取向 与B0相反的取向，高能状态 与B0相同的取向，低能状态 量子化学计算的结果： E=（+，-）μHB0 E0 E1 E2 I=-1/2，取向与外加磁场方向相反,θ2=125.6o 高能态，E2=μHB0 I=+1/2，取向与外加磁场方向相同, θ1=54.4o 低能态，E1=-μHB0 没有外加磁场时 ΔE=E2-E1=2μHB0 μH是与原子核有关的常数，两能极的差值与外加磁场强度成正比关系。 结论1：对同一种原子外加磁场强度增加，两种取向的能差就越大。 结论2：在固定外加磁场强度，不同的原子核，μ值不同，两种取向的能差不同。也就是说：能差由原子核自身性质决定，这个能差决定其吸收电磁波的频率。 3、核跃迁与电磁辐射 能差怎样决定吸收频呢? 当E辐射＝ ΔE　该电磁波就会被吸收，辐射能转变为核能，此时就说发生了核磁共振。 发生核磁共振的条件： 　　　　E辐射＝hυ辐射＝ ΔE ＝2μHB0 υ辐射＝ (2μH／h)B0=kB0 k是与原子核有关的常数 结论１：对同一原子核，核磁共振时吸收电磁波的频率与外加磁场强度成正比。 结论２：对不同一原子核，在同一磁场强度下，发生核磁共振时，吸收电磁波的频率各不相同。 推论： 测定核磁共振时的吸收频率，可知是何种原子核在共振，共振信号的强弱与该种原子的数目成正比，这就可给出两种信息 信息1：分子中有多少种不同化学环境的原子 信息2：每种不同化学环境原子的数目。 二、实现核磁共振的方法和核磁共振仪 1、实现核磁共振的方法 由条件：E辐射＝hυ辐射＝ ΔE ＝2μHB0 有两种途径可以满足此式，实现核磁共振。 ①、B0不变，用连续波长的电磁波照射样品，直到其频率满足上式。这种方法称为扫频。得到的图谱叫频率谱。 ②、 υ辐射不变，不断改变外加磁场的强度，直到满足上式。这种方法叫扫场。得到的图谱叫时间谱，经过付里叶换算为频率谱。 2、核磁共振谱仪及核磁共振谱的表示方法 （1）核磁共振谱仪基本原理示意图 υ辐射不变，扫场得到的时间谱，自动经过付里叶换算后的频率谱。 （2）核磁共振谱图的表示方法 高频 频率 低频 信息1:分子中有多少种不同化学环境的原子（2种） 信息2：每种不同化学环境原子的数目比（面积比）每一种共振的强度与参加共振的核数目成正比关系。 横座标为相对化学位移值。？？？ 积分线 微分线 面积：4个单位 面积：6个单位 三、屏蔽效应与1H的化学位移 1、屏蔽效应 由hυ辐射＝ ΔE ＝2μHB0 H的μH相同，所有氢核的在一定磁场强度下吸