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* 非平衡过程的热运动 热力系统受到外部作用，系统内各处的宏观性质呈现非均匀性 非平衡态 线性非平衡态 近平衡态 (系统偏离平衡态不远) 远离平衡态 外界作用与系统内响应呈线性关系 外界作用与系统内响应不呈线性关系二者关系复杂 非线性非平衡态 耗散结构、混沌 1 线性非平衡态---气体的输运过程 输运 现象 对于近平衡态的系统，由于系统内宏观性质不均匀，导致出现各种宏观流的现象。 热传导现象、扩散现象、粘滞现象 一、热传导现象(heat conduction phenomenon) 当气体各部分的温度不均匀时，就有热量从温度较高的地方传递到温度较低的地方，由于温差而产生的热量传递现象。 温度梯度 表示气体中温度沿x轴方向的空间变化率。 单位时间内，从温度较高的一侧，通过这一平面向温度较低的一侧所传递的热量，与这一平面所在处的温度梯度和面积元成正比 热传导系数 恒为正值 单位J·K-1·m-1·s-1 W·K-1·m-1 能量流动方向与温度梯度方向相反 热量流(能流) 能流与温度梯度的负值成正比 成线性关系 ? 热传导过程是线性非平衡过程 二、扩散现象(diffusion phenomenon) 气体内各部分的密度不均匀时，由于分子的热运动，从而引起质量从密度大的区域向密度小的区域迁移的现象。 扩散系数恒为正值 单位m2·s-1 密度梯度 表示气体的密度沿x 轴方向的空间变化率。 单位时间内，经过ds 扩散面的分子质量dM与附近的密度梯度和面积元ds 成正比 扩散方向与质量梯度方向相反 物质流(质量流) 粒子的质量流与密度梯度的负值成正比 成线性关系 ? 扩散过程是线性非平衡过程 三、粘滞现象(Viscous phenomenon) 定向速度不同的气流层之间，由于彼此间的摩擦作用，使流动速度快的气层减速，而使流动速度慢的气层加速的现象。 气体沿y方向流动 流速是x的函数 速度梯度 沿x方向所出现的流速空间变化率。 粘滞力的大小与两部分的接触面ds 和截面所在处的速度梯度成正比。 粘滞系数，恒为正值 单位N· s · m-2或Pa·s “+”---df与流速方向相同 “-”---df与流速方向相反 实质 动量的迁移过程 即粒子的动量从定向速度大的气流层向速度小的气流层的迁移。 动量流 粒子的动量流与速度梯度的负值成正比。 粘滞现象是线性非平衡过程。 2 非线性非平衡态----耗散结构 一、开放系统的熵变 1、熵产生和熵流 开放系统-----与外界有能量或物质交换的系统。 孤立系统 处于一个稳定的平衡态(最无序的状态)，熵取最大值，即使此时有一个微小的扰动,使系统偏离了平衡态，引起熵值变小，系统仍会经过一个自发的不可逆过程使熵增加，重新回到原来的平衡态。 熵产生 开放系统的总熵变 孤立系统 可正可负，取决于系统和外界的作用 熵流 系统与外界交换能量或物质引起 的熵变 负熵流 由于负熵流的作用，系统的熵减少了，系统进入比原来更加有序的状态。 对于开放系统，存在着从无序到有序转化的可能性。 2、近平衡态系统的熵变 近平衡态的系统在一定的条件下也会达到一个宏观性质不随时间变化的稳定状态。 线性非平衡定态 普里高津提出最小熵产生原理： Prigogine:Principle of minimum entropy production 在任何线性不可逆过程中，熵产生diS恒大于零，但其对随时间的变化率将不断减小，最后达到最小值。 等号对应于平衡态或线性非平衡定态 系统中所进行的不可逆过程而引起的能量耗散将选择一个能量耗散最小，即熵产生最小的状态。 二、自组织现象 长期以来认为：自发过程使体系趋于平衡，即 从某种有序向无序方向转化。 二十世纪初发现：在强烈的外界作用下系统远离平 衡态时，系统会自发地由无序变 为有序。 自组织现象 自组织现象只能发生在开放系统、远离平衡态的非线性区域内 近平衡态的非平衡定态是稳定的。 自组织现象举例 3、生物界的自组织现象 1、贝纳尔对流花样 2、B-Z反应 Belousov-Zhabotinsky 柠檬酸的溴酸氧化反应，介质颜色周期性变化。 液体从热传导变为热对流的实验 生物进化中充满了各种由无序到有序的发展和变化 在各级水平上都呈现有序现象 (花朵、动物皮毛呈现规则图案) 时间上的有序