2015 绵阳 X射线衍射结构分析培训班 晶体衍射结构分析基础及应用-刘泉林.ppt

Ca 2+ F - 200 222 消失 ZnS 222 出现 弱 金属钼（Mo） 粉末衍射花样得出钼属于立方晶系，其点阵常数a=3.1466 ? 钼的密度为10.2克/厘米3，原子量为95.95，根据 Z＝1.995?2 其次将其衍射花样线条进行指数化，发现所有出现的线条指数（h+k+l）全为偶数，因此其点阵型式系属于体心的。 氧化镁（MgO） 氧化镁的分子量为40.62, 其密度为3.65克/厘米3 立方晶系 a=4.203 ? Z＝4 线条 d hkl 强度（观测） 1 2 3 4 5 6 7 8 2.42 2.10 1.49 1.27 1.22 1.05 0.965 0.94 111 200 220 311 222 400 331 420 弱 很强 强 很弱 中 很弱 极弱 中 金红石（二氧化钛，TiO2） 四方晶系 a=4.58 ?， c=2.98 ? TiO2 Z＝2 d I相对 hkl d I相对 hkl d I相对 hkl 3.24 2.49 2.29 2.19 2.05 80 60 4 30 12 110 101 200 111 210 1.69 1.62 1.485 1.449 1.355 100 30 20 20 30 211 220 002 310 301 1.245 1.170 1.147 1.091 1.040 4 8 4 8 8 202 321 400 222 312 P42/mnm TiO2 P42/mnm Z=2 TiO2 P42/mnm Z=2 如果使一个钛在原点（角顶，000）位置，则由于n滑动面的要求，另一个钛原子必定是在晶胞体积中心位置 P42/mnm Z=2 Ti位置 如果四个氧原子在c或d位置，则在衍射线条中属于（hkl）类型的反射必须符合h+k=偶数以及l=偶数的条件；如果它们在e位置则要求h+k+l=偶数，否则这些线条都将不出现；只有在f及g位置不要求任何其他条件。但是事实上这些线条都出现在衍射花样上，因此只有在f或g位置是可能的。同时f及g位置是相当的，因此只要考虑一种情况就可以了。 P42/mnm Z=2 氧O位置 再下一步的工作是要决定参数x的值。由表12-5看出（200）的反射强度极低，说明x的数值离开 ? 不远，因此可以将x=0.25附近的若干数值代入结构因数式中，然后再计算各个反射线条的相对强度，与观测的强度相对比，结果发现以x=0.31时最为符合。 Ti 2a 0.0 0.0 0.0 O 4f 0.302 0.302 0.0000 P42/mnm Z=2 氧O位置 Ti O 举例: 确定新相（新化合物，新材料） ZnS结构与热稳定性 Z.Lin, Q.L. Liu，F. Huang, et al., J Am Chem Soc 128，6126（2006） Z.Lin, Q.L. Liu，F. Huang, et al., J Am Chem Soc 128，6126（2006） （222）C （111）C Cu Kα Sr2FeMoO6 刘广耀 博士学位论文 有序度 I19 o / I32 o x 0.95 19o衍射峰（与序度有关）和32o最强衍射峰 刘广耀 博士学位论文 ?’单胞9个原子 ? 单胞2各个原子 最小重复点数2，Ag和Ga无序 讨论晶格常数联系 ?‘ 7.771 推导 7.810 ,无序体积膨胀 每个原子12配位，原子间距2.878 Ag＝1.44 结构主要由银决定 Y. Zhang, J.K. Liang，Q.L. Liu， et al., J. Alloys Compd. 399 (2005) 155 G=H-TS, Ga-Ga 熔点 302 K Ag-Ag 1235 K 低温有序，避开Ga与Ga之间直接接触。 高温 低温 尝试法 帕特逊函数 电子密度函数法 直接法 同晶置换 重原子 反常散射 基于单晶衍射数据结构分析 程序：SHELX97 基于粉末衍射数据的结构分析 实验数据采集、物相分析 （单相，多相） 指标化，晶格常数，空间群 若有同晶型化合物结构，Rietveld精修 若新结构类型，解结构 1）首先考虑小单晶，单晶衍射数据，解结构 2）粉末衍射数据： Shi Ying, Liang JingKui, Liu Quanlin and Chen Xiaolong, Unknown Crystal Structure Determination From X-ray Powder D