第二绿色化学与合成剖析.ppt

2.2.1 绿色化学诞生和发展 美国EPA(US Environmental Protection Agency )，学术界，工业界，政府部门等协作提出利用化学开发新的污染预防技术并建议设立总统绿色化学挑战奖以资鼓励。美国于1995年建立了此种特殊奖励，每年颁发一次。 目前在U.K., Australia, Italy, Germany等国都设立了类似的国家级奖励。 许多国家开始实行环境标志制度，环境标志是对产品符合绿色要求的一种认定。对促进绿色产品开发、引导绿色消费起到了重要作用。 德国是率先实行环境标志计划的国家，美国的污染预防法，日本的环境协调型产品计划，加拿大的“环境优选”等都对绿色科技发展起重要促进作用。 Wittig反应的原子经济性： wittig反应：wittig试剂与醛、酮类发生的引入双键的反应。 wittig试剂：是用于wittig反应（维狄希反应）的一系列有机磷鎓盐类化合物。 鎓盐：是一种在一般情况下可以以阳离子形式稳定存在的物质。 用途：在wittig反应中使醛类和酮类化合物通过与磷鎓盐反应引入双键。 应用领域：有机合成、材料化学。 wittig反应 wittig反应机理： wittig反应实例： Wittig反应的原子经济性实例： 从原子经济性角度考虑，320份反应物利用率仅有13%，而且，还产生了278份质量的“废物”氧化三苯膦。因此，探索既具有选择性又具有原子经济性的合成反应成了当今合成方法学研究的热点。 计算下列化学反应的原子经济性 VB1:3-((4-氨基-2-甲基-5-嘧啶基)甲基)-5-(2-羟基乙基)-4-甲基噻唑氯化物 氯球 ( 氯甲基化苯乙烯-二乙烯基苯树脂） 由伯胺和碳酸二甲酯制造异氰酸酯: 取代光气和氢氰酸的绿色化学技术 替代光气制造异氰酸酯的工艺 取代氢氰酸路线合成苯乙酸 苄氯羰化合成苯乙酸： 9.采用无毒、无害的溶剂 采用无毒无害的溶剂代替挥发性有机化合物作溶剂已成为绿色化学的重要研究方向。 在无毒无害溶剂的研究中，最活跃的研究项目是开发超临界流体，特别是超临界二氧化碳作溶剂。超临界二氧化碳是指温度和压力均在其临界点以上的二氧化碳流体。 固相有机合成不使用溶剂，也是绿色化学研究的方向之一： 例1. 水相合成已取得重大进展： 用离子液体作为有机反应的介质已有不少报道。 光降解塑料 微生物降解塑料 光-生物双降解塑料 10.环境友好产品 绿色化学产品应该具有两个特征： 1、产品本身不会引起环境污染或健康问题，包括不会对野 生生物、有益的昆虫和植物造成损害； 2、产品被使用后，在环境中可以降解为无害的物质。 保护大气臭氧层的氟氯烃代用品也已开始使用，如1,1,1,2-四氟乙烷。 绿色化学产品成功例证： 可降解塑料已在使用 绿色农药也开始使用 绿色涂料开始使用 2011年湖州德清蓄电池厂附近19名儿童血铅大于100μg/L，最高大于400μg/L. 2011.8报道云南曲靖陆良化工厂相邻小百户镇兴隆村村民铬中毒辣癌症高发 。 选题背景 重金属 污染危害极大 不能生物降解 生物体内富集迁移和放大 致癌、致畸、致突变 致各种疾病和机体紊乱 损害胎婴儿智能及发育 随着现代工业化程度加快, 重金属工业废水大量排入江河湖海。 重金属污染处理研究现状 将溶剂萃取法与吸附法进行优势互补，研制新型吸附材料是本论文研究内容之一，而萃取剂选择与合成是本论文的关键。 液液萃取 萃取 固液萃取 超临界流体萃取剂 离子液体萃取 有机溶剂萃取 速度快和无溶剂二次污染，但需压力容器。 缺少对离子液体环境影响评估。 除Kelex 100，萃取剂大多处实验室研究阶段、限于小范围应用、或对生态环境有害、或难于回收套用。 萃取剂用量少，二次污染小、操作简单，有望实现自动化操作。 螯合型离子交换材料 溶剂浸渍型材料 材料合成复杂、萃取剂与载体以化学键结合降低萃取能力。 Kelex 100浸渍XAD-7大孔树脂制备负载型吸附剂选择性从拜尔液中回收微量Ga(III) . 萃取法研究现状 7-（4-乙基-1-甲基辛基）-8-羟基喹啉 金属螯合物油溶性 强配位性能 有效成分 活性物质 7-烷基-8-羟基喹啉 常用名： 抗酸碱、抗氧化 高选择性、稳定性 自1976年 至今结构： Kelex 100是一种有机萃取剂商品名 分子含2个配原子 螯合型金属萃取剂 萃取法研究现状 Kelex 100母体8-羟基喹啉结构含N和O两种配原子，与金属离子（Mn+）形成稳定五元环金属螯合物。 Cu(II)与HL的结构简式可写为 CuL2 Kelex 100