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湿法冶金设备——离子交换设备 冶金设备基础(下篇) 5 离子交换设备 5.1 概述 5.2 离子交换剂的结构和性质 5.2.1 离子交换剂的结构 5.2.2 离子交换树脂的分类 5.2.3 离子交换树脂的基本性能 5.3 离子交换的基本原理 5.3.1 离子交换反应 5.3.2 离子交换势 5.3.3 离子交换规律 5.3.4 离子交换平衡曲线 5.4 离子交换工艺 5.4.1 树脂的选择及预处理 5.4.2 离子交换方式 5.5 离子交换设备及其应用 5.5.1 固定床离子交换设备 5.5.2 离子交换膜的应用 5.5.3 纯水的制备 5.1 概述 离子交换是一种新型的化学分离过程,也可以说是一种液固体系的传质过程,是从水溶液中提取有用组分的基本单元操作。 由于离子交换树脂的特殊结构所决定,离子交换不适宜处理较浓的工艺溶液,这一点与溶剂萃取法是不同的。因为树脂容量是有限的,溶液中离子浓度太高,则树脂用量多,设备尺寸大。 离子交换设备有罐式、槽式和塔式;操作模式有间歇式、连续式与周期式,运动方式可以是单槽操作,也可以是多柱(槽)串联操作,液流方向可以是顺流,也可以是逆流; 根据操作过程中固液两相接触方式的不同,离子交换设备有固定床,移动床与流化床三种型式。流化床又分液流流化床、气流流化床(也称悬浮床)及机械搅拌流化床。 1.离子交换 利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换作用,使欲提取的组分与其它组分进行分离的单元操作 2.离子交换目的 ① 分离性质相似金属 (如Zr和Hf,Ta和Nb,Ni和Co,稀土元素 等) ② 净化溶液 (如除去钨酸钠溶液其中微量元素和杂质) 3.历史沿革 沸石→磺化煤→离子交换树脂 4.与萃取的异同 传质:液液(萃取)→液固(离子交换) 5.2 离子交换剂的结构和性质 凡具有离子交换能力的物质,一般都称为离子交换剂。是一种带有可交换离子的不溶性固体物质,带有阳离子的交换剂称阳离子交换剂,带有阴离子的交换剂称阴离子交换剂。 离子交换剂又可分为无机质和有机质离子交换剂两类。无机质离子交换剂,仅能进行阳离子交换。有机质离子交换剂可分为碳质与合成树脂两类。碳质离子交换剂为磺化煤,合成树脂交换剂是所有离子交换剂中性能最优的一类,它包括阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。 将离子交换树脂做成薄膜形式,即称为离子交换膜。离子交换膜是一种含有活性离子交换基团的高聚物膜,被用于海水淡化、物质提纯和污水处理等各方面。 将离子交换树脂作成大孔吸附剂是离子交换树脂应用的新发展,大孔吸咐剂是一种球形具有大孔构造的聚合物,具有特别大的表面积,能从水中吸附各种有机物。 5.2.1 离子交换剂的结构 ⑴ 高分子网状骨架(母体): 由一个不规则的大分子(具有三维空间网状结构的碳氢链)所组成,在这骨架结构中还带有离子团 。 阳离子交换树脂中有:—SO3-,—COO-,—PO32-,—AsO32- 阴离子交换树脂中有: ⑵ 固定在骨架上不能自由移动的活性基团(固定离子) ⑶ 活性基团可以离解的离子(反离子): 与固定离子带有相反的电荷;在适当条件下,能与外部溶液中带有相同电荷的离子发生交换反应 (4)离子交换树脂的制备 离子交换树脂可以由带有活性基团的单体聚合而成,也可以先用各种单体聚合,然后将活性基团引到聚合体中; 如常用的聚苯乙烯型磺酸基阳离子交换树脂,是用苯乙烯(单体)与二乙烯苯(交联剂)聚合所得的高聚物(母体) ,再经浓硫酸磺化引入磺酸基(固定离子) 。其中二乙烯苯将原来直碳链状的聚合体联成一个高分子量的网状结构的大聚合物,使其前后左右牵扯固定,因此不溶于水;在网状结构的骨架之间,构成一定大小的网眼,允许离子自由通过;骨架上的磺酸基是活性基团,它在溶液中离解的氢离子(反离子)与溶液中的其它阳离子进行交换。 活性基团是树脂发挥交换作用的特征部分,其种类与强弱决定了树脂的工艺性能、应用范围和操作条件 5.2.2离子交换树脂的分类 5.2.3 离子交换树脂的基本性能 ⑴密度和含水量: 离子交换树脂的真密度为1.1~1.3kg/l,表观密度(装填密度)为0.6~0.9kg/l ;商品树脂大约含有50%的水份。 ⑵交联度:树脂合成时交联剂在原料总重量中所占的百分比。一般要求交联剂为4~14%,常见的是8%左右。 树脂交联度大,孔径就小,离子交换和选择性就高;而且树脂结构紧密,机械强度高。但交联度过大,树脂泡胀性太差(通常要求1kg干树脂在水中能膨胀至1.5~2.0 dm3为宜),交换反应速度慢。 ⑶粒度:树脂的颗粒直径通常为0.3~1.2mm,粒度越小,表面积越大,交换速度越快,分离效果越好。但粒度过小,操作时溶液阻力增大,流速减慢。 ⑷溶胀变化:离子交换树脂浸入水中,水分子进入
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