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第三节、离子交换树脂催化剂及其催化作用 一、定义 二、离子交换树脂的结构 三、离子交换树脂的优缺点 四、离子交换树脂的催化应用实例 工业催化 为什么氧负离子的诱导效应使该碱位的碱性最强？ 根据吸电供电诱导效应顺序表得，氧负离子是最强的供电子。 根据Lewis酸碱理论的定义， 能够接受共用电子对的分子或离子是酸， 能够给出电子对的分子或离子是碱 目录 3.5.6超强碱及其催化作用 3.5.7杂多化合物及其催化作用 3.5.8离子交换树脂催化剂及其催化作用 定义： 超强酸： 固体酸的强度超过100%H2SO4的酸强度 100%H2SO4的酸强度为 H0 = -11.9 超强酸的强度较中性物质H0=7低了19个单位 超强碱定义：强度较中性物质高出19个单位的碱性物质 即：H_=26 相较于固体酸，对固体碱的研究起步较晚，发展也没有那么系统和完整。 按照载体和碱位性质 固体碱 有机固体碱 有机无机固复合固体碱 无机固体碱 金属氧化物型 负载型 主要指端基为叔胺或叔膦基团的碱性树脂 负载有机胺 季铵碱的分子筛 （1）有机固体碱 如：端基为三苯基膦的苯乙烯和对苯乙烯共聚物 特点：碱强度均一，但是热稳定性差 （2）有机无机复合固体碱 负载有机胺：碱位是能提供孤对电子的氮原子 季铵碱的分子筛：碱位是氢氧根离子 特点：由于活性位以化学键和分子筛相结合，所以组分不会流失，碱强度也均匀，但同样不能应用于高温 （3）无机固体碱 特点：制备简单，碱强度分布范围宽且可调，热稳定性好 1)金属氧化物固体超强碱 将碱金属或其盐加入到某些氧化物中，可形成超强的碱中心 例：金属钾的液氨溶液浸渍Al2O3,可得碱强度H-37 的固体超强碱K(NH3)/Al2O3，其催化能力很强，只需6分钟即可使180mmol的正戊烯异构化为2-戊烯;也可以在10分钟内使40%的二甲基-1-丁烯转化为二甲基-2-丁烯 2)分子筛型固体超强碱 将10%~20%的KNO3负载在KL沸石上并经过873K活化可得到H—=27.0的固体超强碱。该材料可以在273K下催化顺式-2-丁烯异构化的超强碱，它可以在1h内转化约3.5mmol/g的顺式-2-丁烯，活性超过KF/AlPO4-5约40倍 展示的内容是一篇关于固体超强碱的硕士毕业论文 doi：10.7666/d.y1907403 作者：韦玉丹 学科专业：化学工程与技术 授予学位：硕士 学位授予单位：湖南大学 导师姓名：尹双凤 学位年度：2011 语 种：chi 关键词：环保催化剂，固体超强碱，复合氧化物，催化剂制备 在线出版日期：2011年9月28日 doi：名为分类号，数字对象唯一标识，被喻为“互联网上的条形码”、“科技论文的身份证”，通过它可以方便、可靠地链接到论文全文。doi代码具有唯一性，这种特性保证了在网络环境下对数字化对象的准确提取，有效地避免重复。一个数字化对象的doi标识符一经产生就永久不变。 KOH/La2O3-MgO和La2O3-ZrO2固本超强碱的制备、表征和催化应用 固体超强碱是指碱强度(H-)≥26的固体碱性物质。固体超强碱作为催化剂,具有活性高、易与产物分离、反应条件温和及污染物少等优良特性,是环境友好型催化剂,具有广阔的应用前景。目前已报道的固体超强碱存在种类较少、碱量偏低、制备条件要求苛刻、不易存贮等缺点。故开发新型固体超强碱具有重要意义。本文开展由复合氧化物制备新型固体超强碱催化剂的研究,首次得到KOH/La2O3-MgO和La2O3-ZrO2新型固体超强碱催化剂。借助XR-D、N2物理吸附、SEM、Hammett指示剂法、CO2-TPD等表征技术对催化剂的结构、碱性、形貌等进行了表征和详细研究,并探讨所得超强碱在Knoevenagel缩合反应和Michael加成反应中的催化应用,取得的主要研究成果如下： ⑴以镧镁复合氧化物La2O3-MgO为载体,通过研磨法制得一系列不同:KOH负载量的催化剂前躯体,再于氮气流动氛围保护下于500℃热处理得到固体超强碱催化剂KOH/La2O3-MgO,其碱强度为26.5≤H.＜33.0。KOH在La2O3-MgO载体表面最优负载量为10wt％,相应的超强碱性位达0.57 mmol/g。在室温无溶剂条件下,所得KOH/La2O3-MgO超强碱可高效催化Knoevenagel缩合反应。同时,还揭示了催化剂超强碱性与催化性能之间的关系:碱强度越大,催化活性越高;在碱强度相同的情况下,碱量越大,催化活性越高。开发所得的KOH/La2O3-MgO超强碱,所需热处理温度较低,可通过原位热处理产生活性位应用于特定反应,解决了超强碱的贮存问题。此研究开辟了以复合氧化物为载体设计与制备功能型超强碱材料的新路线。