第二章化学反应基本原理解说.pptVIP

1、热力学系统和状态函数 2、能量守恒和化学反应热 3、熵和Gibbs自由能 4、化学平衡 掌握体系、环境、状态函数、平衡态和过程等热力学基本概念；热力学能、焓、功、热、恒压（容）反应热效应的定义和热力学第一定律的基本内容；标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓的定义； 熵的定义和熵增原理的基本内容；Gibbs自由能的概念、Gibbs公式和标准摩尔生成Gibbs自由能；标准平衡常数的表达方式和意义，熟悉实验平衡常数；化学反应等温方程式并能判断反应的方向和限度；浓度、压力和温度对化学平衡的影响以及相应的计算；计算化学反应的Gibbs自由能变的方法；盖斯定律的基本内容并会计算反应的热效应； 熟悉反应进度、热化学方程式和标准态等概念的规定；自发过程的基本特点； 了解可逆过程的基本特点；Gibbs自由能变与非体积功的关系；热力学第三定律和规定熵； 实例1 H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l) ΔH=-264.7 kJ/mol 一、系统和环境 二、状态与状态函数 1）系统的性质 2）状态函数特征： 3) 过程和途径 热力学第一定律 2.1 热和功 2 .2 热力学能(U) 2.3.2 焓 (H) 2.3.3 盖斯定律 3) 由标准摩尔燃烧焓计算反应热 在标准压力和指定的温度T下由1mol物质完全燃烧(或完全氧化)生成标准态的稳定产物时的反应热称为该物质的标准摩尔燃烧焓。 “完全燃烧”或“完全氧化”是指化合物中的C元素氧化为CO2(g)、H元素氧化为H2O(l)、S元素氧化为SO2(g)、N元素变为N2(g)及卤族元素X变为HX(aq)。 由标准摩尔燃烧热计算反应热公式为： 例：已知在298.l5K，标准状态下乙醛加氢形成乙醇的反应为： CH3CHO(l)+H2(g)= CH3CH2OH (l) 此反应的反应热较难测定，试利用标准摩尔燃烧热计算其反应热 。 第三节 熵和Gibbs自由能 3.1 化学反应的自发性 “自发”是指没有任何外力作用下能够“自己”进行。自发过程可以很快，但也不一定很快，但其过程可以加速；“非自发”并不是绝对不发生，而是要对它作功后才能发生. 3.3 熵和Gibbs自由能 化学反应自发性熵判据： ΔS总 ＞ 0 自发过程； ΔS总 0 非自发过程，其逆过程自发； ΔS总 = 0 平衡。 设可逆过程环境从系统吸热Qr环境 又，等温等压： Qr系统 = ΔH系统 ∴ 而自发过程 ΔS总= ΔS 系统 +ΔS 环境 0 即有 3.3 吉布斯函数（G、 Gibbs ） 定义：由于化学平衡的条件变化导致化学平衡 移动的过程。 化学平衡移动直到建立新的平衡。 影响因素：浓度、压力和温度。 1. 浓度对化学平衡的影响 对于任意一化学反应，在等温下其自由能变为： △rGm ＝RT ln (Q / Ko) 如果反应商Q = Ko ，△rGm = 0，反应达到平衡； 如果增加反应物浓度或减少生成物浓度，将使Q＜ Ko， △rGm ＜0 ，原有平衡被破坏，正向移动； 如果减少反应物浓度或增加生成物浓度，将使Q Ko， △rGm 0 ，原有平衡被破坏，逆向移动。 2. 压力对化学平衡的影响 改变气体分压 对于气体参与的任意一反应，增加反应物的分压或减小产物的分压，将使Q＜ Ko， △rGm ＜0， 平衡向右移动。反之，平衡逆向移动. 压力的变化对液相和固相反应的平衡位置几乎没有影响。 改变系统的总压，对气体反应化学平衡的影响将分两种情况： 当a+b=d+e，改变总压都不会改变Q值，仍然有Q = Ko，平衡不发生移动； 当a+b≠d+e，改变总压将改变Q值，使Q≠ Ko ， 平衡将发生移动。 增加总压力，平衡将向气体分子总数减少的方向移动。减小总压力，平衡将向气体分子总数增加的方向移动。 3. 温度对化学平衡的影响 温度改变， Ko值也将改变： 由 设T1和T2时反应的标准平衡常数分别为K1o和 K2o，有 两式相减得： 讨论： 对于正向吸热反应， ΔrHmo ＞0，当T2＞T1，必然有K2o ＞ K1o ，平衡将向吸热反应方向移动； 对于正向放热反应， ΔrHmo 0，当T2＞T1，必然有K2o K1o ，平衡将向吸热反应方向移动。 结论： 升高温度，平衡向吸热反应方向移动。 求该反应的转向温度？ 解： 利用标准摩尔吉布斯函数变计算?G 规定: 在标态下,任何稳定的纯态单质的标准吉布斯能为零. 生成1mol纯物质的标准吉布斯函数变化变为该物质的标准摩尔生成吉布斯能变