聚合物共混物的相容性.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 三、Flory相互作用参数 4. LCST相图 对于放热系（引力系）， 全域单调增加，其值由负变正，因此与 相交于一点，表现出最低临界相容温度（LCST）。 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 * * 相 图 χ12的温度依存性 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 三、Flory相互作用参数 4. LCST相图 * * 三、Flory相互作用参数 4. LCST相图 对于吸热系（斥力系），两项之和即 为U型曲线，如果与Flory相互作用参数的临界值相交，则在低温域表现出UCST、在高温域表现出LCST，即UCST、LCST共存现象。 当分子量增大时， 趋近于0， 与 不相交，相图为沙漏型。 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 * * 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 相 图 三、Flory相互作用参数 4. LCST相图 组成 温度T 沙漏型 χ12的温度依存性 * * 三、Flory相互作用参数 4. LCST相图 LCST——最低临界相容温度（ lower critical solution temperature ） PS/PVME（聚甲基乙烯基醚）共混系。 曲线有最低点(TC)，曲线的上方为两相区，曲线下方为单相区，当体系的温度 T＜ Tc时，与组成无关均不会分相。当体系的温度T＞TC时，成分在曲线上的共混物都将分相。 Tc 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 * * 三、Flory相互作用参数 4. LCST相图 PB/SBR-45（S-45%）共混系 在温度较高或较低时体系均是分相的,只有当温度处于 UCST＜ T＜ LCST这个范围时，任何成分的共混物呈单相。 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 * * 从式中可以看出，溶度参数哪怕是微小的差都将导致 的值变大，聚合物之间的相互溶解变得不可能。 绝大多数的聚合物组合都不能达到分子量级的混合，即为非相容系。 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 三、Flory相互作用参数 5. 非极性聚合物的χ12 * * 三、Flory相互作用参数 6. 相容窗(Miscibility window) 至今记录的80对的相容系中，约一半是包含RCP（random copolymer）的混合系，即均聚物/RCP、RCP/RCP混合系，这类3种两两不相容的均聚物中2种形成共聚物后，却能在一定组成范围内与第3种均聚物完全相容，出现所谓的“相容窗”。前述的理论已不能解释这一现象。 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 * * A polymer + 相容 共混 共混 不相容 不相容 相容 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 新的理论认为：相容窗的出现，是共聚物中单体单元间由于不相似性产生的一种互相排斥的分子内相互作用造成的。 * * 对于Polymer A/RCP（C、D）共混系 β是RCP中C的体积分数。 即使各成分之间的 都大于0，只要 足够大， 也可能为负。换言之，即使A-C、A-D、C-D都是斥力，但特定β的RCP与均聚物A相容。 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 * * 对于RCP中的C、D，即使有很大的斥力但也无法分离，此时加入聚合物A，即新加上A-C·A-D的接触，从而减少了C-D的接触数， 越大， 降的越低。其结果是在聚合物A和RCP之间产生了引力的（发热的）相互作用。再加上自由体积的效果，于是就有了T-β相图。 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 例：PC/SMMA系Miscibility Window PC/SMMA（苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯无规共聚物）（50/50） * * 第一节 聚合物共混物相容性的基本概念 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 第三节 聚合物共混物相分离机理 第四节 影响聚合物共混物相容性的因素 1 2 3 4 第五节 聚合物相容性的判据及测定方法 5 第五节 聚合物相容性的判据及测定方法 6 第六节 聚合物共混物的相界面 第二章 聚合物共混物的相容性 * * 一、均相体系稳定条件二、相分离机理三、SD和NG相分离机理的异同  第三节 聚合物共混物相分离机理 * * 一、均相体系稳定条件 混合 Polymer A Polymer B Polymer Blend 热力学第二定律 两组分相容 混