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高等工程热力学 钙钛矿太阳能电池研究进展 孙 皓 美国国家可再生能源实验室（NREL）4月11日资料 有机金属卤化物钙钛矿结构太阳能电池的发展 2009 2014 2016 效率仅为3.8% 效率达到18.3% 效率最高达22.1% 基本结构与电池构造 钙钛矿ABX3结构示意图 典型钙钛矿太阳能电池结构示意图 介观结构钙钛矿太阳能电池 平面异质结构钙钛矿太阳能电池 主要发展方向 钙钛矿太阳能电池的主要发展方向 提高电池转换效率 提高电池稳定性 实现环境友好化 新材料和新电池结构 的尝试 改进钙钛矿电池 的制备工艺 界面调控 提高电池转换效率 界面调控 Shen等人利用瞬态吸收技术在不同的时间尺度下对电子和空穴的分离、复 合进行了测试, 发现提高载流子传输速率的关键在于减少界面处的复合. 通 过提高传输材料对电子和空穴的吸收效率, 实现材料表面钝化均可以有效降 低载流子复合几率. Mosconi等人研究发现, 氯离子在钙钛矿层和电子传输层界面聚集,有助于使能带弯曲, 产生电子隧穿效应, 提高电荷吸收效率. 在材料表面钝化方面, Chen等人通过热处理手段实现可控的材料表面钝化. Noel等人则通过路易斯碱处理的方法实现表面钝化, 大幅提高载流子传输速率,得到了16.3%的电池转换效率. Ogomi等人在钙钛矿材料和二氧化钛材料之间引入HOCO-R-NH3 +I-单分子层作为连接层, 减少了载流子的复合, 同时实现了对CH3NH3PbI3 晶粒生长的控制. Zhou等人通过优化钙钛矿材料和其他载流子传输材料(Y-TiO2, 环二芴 (spiro-OMeTAD),金电极), 精确控制实验参量, 实现了在低温、空气条件下 薄膜电池的大面积制备, 并得到了19.3%的高电池转换效率。 新材料和新电池结构的尝试 目前, 钙钛矿太阳能电池最常用的材料是用CH3NH3PbI3作为光吸收层, 用TiO2作为电子传输层, 用spiro-OMeTAD作为固态空穴传输层, 最初的转换效率达到了8.3%。 在电子传输层方面, 常用的材料有TiO2和ZnO.相比于TiO2, 以ZnO为电子传输材料的钙钛矿电池的光电流能更快速、更充分的达到饱和, 证明了ZnO是一种更为理想的电子收集材料. 在ZnO纳米颗粒中掺杂Al得到了10.7%的 转换效率。 在空穴传输材料方面, 目前常用的spiro-OMeTAD是一种相对比较昂贵的有机物, 使电池成本提高, 不利于进一步的商业应用, 因此人们尝试了很多能够代替spiro-OMeTAD的材料, 在保证转换效率的同时实现环境友好、低成本、易制备的多重目的。 新材料和新电池结构的尝试 CH3NH3PbInBr3n就可以作为空穴传输材料同时也可以起到吸收光的作用, 电池转换效率可达8 .54%。 Mei等人制备出TiO2和ZrO2介观双分子层, 使钙钛矿材料分散其中, 实现了良好的界面接触, 电池转换效率达12.8%, 是目前为止报道的无空穴传输层电池中的最高值. Seo等人对平面异质结结构的太阳能电池进行改进, 在电子传输层和钙钛矿材料层之间沉积一层PCBM([6,6]- 苯基-C61- 丁酸甲酯), 实现了14.1%的转换效率. Loeper等人制备了一种钙钛矿/Si结构的串联电池组, 预测理想状态下的效率可达35.67%. 这种电池可以看做是钙钛矿薄膜电池和传统硅太阳能电池的结合, 是未来比较有潜力的发展方向之一. 改进钙钛矿电池的制备工艺 钙钛矿太阳能电池作为一种新型的薄膜太阳能电池, 其制备工艺与其他薄膜电池类似, 例如旋转涂覆法(溶液旋涂法)、真空蒸镀法(气相法)等. 无论何种制备方法都以制备高纯度、缺陷少、高覆盖率、致密的钙钛矿层薄 膜与传输层薄膜为目的, 其本质在于改善不同层结构之间的电学接触, 降低缺陷密度, 减少载流子在传输过程中的损耗, 从而实现高的电池转换效率. 目前, 最常见且发展最快、应用最广的制备方法是溶液旋涂法, 即将前驱体溶液滴落在高速旋转的基底上从而形成薄膜的方法. 溶液旋涂法可以制备出高效率的钙钛矿电池。 总 结 美国国家可再生能源实验室（NREL）4月11日资料 亟需突破的问题 缺少解释 电池转换效率 提高原因的 完备理论 如何兼顾 提高稳定性 和转换效率 如何实现 大面积 连续制备 保持环境友好 同时兼顾 高转换效率 高等工程热力学 谢谢