多糖溶液行为缩略版.pptVIP

多糖及其缀合物因具有多种多样的生物功能，在生命现象中参与了细胞的多种活动，目前成为国际热门课题而引起人们极大的兴趣与关注。 在对多糖及其缀合物的研究中，探讨结构与功能的关系，多糖溶液行为的研究有极其重要的理论意义。 多糖在溶液中呈现不同形态，即链构象，赋予多糖各种不同的性能、功能及生物活性。 多糖作为一种高分子，其溶液行为的研究主要有两方面，一是利用溶液理论方法测定多糖分子的重要参数，包括分子量、链的支化度、链的构象、分子尺寸、分子形态、相转变及其它分子特性；另一方面是从多糖分子溶液性质的变化预测多糖链构象的转变，为获得最佳活性多糖作理论基础。 在分子内，糖蛋白链影响蛋白质的折叠、溶解度、半衰期、抗原性及生物活性等； 在分子间，通过糖缀合物糖链与蛋白质的相互作用介导细胞的专一性识别和调控生命过程。 糖脂的糖链不仅是蛋白质受体的配体，其本身也是信号传导分子。糖与糖的相互作用介导细胞-细胞相互作用也被证实，新近又发现整合数α5β1介导的内皮细胞与层粘连蛋白间的黏附也是由糖链和糖链间的相互作用调控的。 糖链在这些生命和疾病过程中起特异性的识别和介导作用。 分子间相互作用（氢键、离子键、疏水相互作用） 局部有序结构 从分子到宏观结构的过渡 四个水分子形成小分子簇可以聚合形成双环－八聚体。此平衡是因为水分子间势能存在两个极低值。极值（a）是因为非键作用，（b）是因为氢键作用。就分子的空间排布而言，（a）要比（b）紧密，而（b）因为氢键作用，是一种高度有序的结构。因此，在相对低的温度和压力下，水分子簇倾向于以形式（b）存在。 除了四聚体和八聚体之外，小的水分子簇还有五聚体和三元环状十聚体等相对稳定的结构。 (H2O)20十二面体是二十面体水分子簇核心, (H2O)20十二面体能以多种方式发生结构变化. (下图,黄色小球代表崩塌的氧原子,其数目分别是 8 (b), 4 (c) or 6 (d) , 且分别产生立方体,四面体,八面体空腔) 由以上一系列小的水分子簇通过相互作用可以形成较大的由280个水分子组成的分子簇。在动力学上存在开放的低密度结构和紧密结构。这种结构于1998年首次提出，并在2001年通过x射线衍射在纳米水滴中发现了这种结构。 这种由280个水分子组成的分子簇由12个正五边形、20个正三角形和30个矩形组成。其组成比较复杂，但可以简单的认为它完全由下图所示的八聚体组成。 Water cluster equilibria  水分子的这种结构可以解释水的许多奇特的性质。如水的温度密度和压力黏度行为，径向分布模式，由五元环和六元环交替组成的结构，超冷水的特殊性质，离子、疏水分子、碳水化合物、高分子的溶剂化和水合作用。 有些糖类分子能够适合水分子簇的二十面体结构，并通过氢键代替椅式的六元水环。糖环中处于e键上的羟基能与临近的水分子形成氢键，即作为氢键的受体又作为氢键的供体。17O Spin lattice relaxation times 证实肌糖是与水相互作用最强的单糖。 极性因素（离子因素） Na+、K+、Ca2+、Mg2+分别能结合4、2、12、13个水分子，a-D-galacturonic acid(半乳糖醛酸）的盐溶液的水合主要取决于这些离子。 氢键的强弱（空间因素） 较强的氢键需要同一个水分子的氧原子和氢原子与多糖分子形成两个氢键，而这受到糖分子立体结构的影响。 分子的疏水性 有些多糖如纤维素等，在氢键的边缘有两个疏水面，从而阻止了强氢键的形成。 原淀粉和微细化淀粉的X-射线衍射图 光电子能谱 生物降解膜光学显微镜及偏光照片 生物降解膜的粗糙度曲线 不同粒度微细化淀粉塑化后的X-射线衍射图 钙和铜离子对OTPS2-1园二色谱的影响 EDTA对OTPS2-1园二色谱的影响 AFM图(pH6.5) 三维AFM图(pH6.5) AFM图(pH2.0) 三维AFM图(pH2.0) AFM图(pH12.0) 三维AFM图(pH12.0) 乌龙茶多糖激光共聚焦显微图 pH12 pH6.5 pH2.0 空间构象及尺寸效应 魔芋葡甘聚糖 微细化淀粉 小尺寸效应 微细化淀粉粒度分布 0.046 0.043 0.033 0.039 Distribution 3030 3170 4560 7120 d50（nm） MST-4 MST-3 MST-2 MST-1 Sample （a）MST(×300) 原淀粉 (b) MST(×600) 微细化后 (c) MST-4 (×1000) 微细化后 原淀粉和微细化淀粉偏光显微镜照片 淀粉光学显微镜照片 原淀粉 微细化淀粉 扫描电镜照片 原淀粉 不同粒度微细化淀粉 原淀粉 微细化 淀粉 Amylopecti