第16章 磷元素.pptVIP

白磷的结构 黑磷的结构 2 、化学性质 二 、磷的氢化物 (PH3 ,膦) §16-2 磷含氧化合物 二、磷的含氧酸及其盐： 磷能形成多种含氧酸。 （一）正磷酸（H3PO4）及其盐 （五）亚磷酸（H3PO3）及其盐 * 第16章 磷元素 §16-1 磷 在地壳中广泛分布：磷矿石Ca3(PO4)2，磷灰矿石Ca5F(PO4)3 也存在于人体或动物细胞、蛋白质、骨骼、牙齿中。 有许多同素异形体，常见的有白磷、红磷和黑磷。 一、单质磷 1．同素异形体 将制得的P4导入水中，冷却→白磷（不稳定）→密闭容器，300℃→红磷（稳定） 白磷晶体的基本单元：P4 ，一般写作P 白磷是透明的、柔软的蜡状固体，由P4分子通过分子间力堆积起来，每个磷原子通过其Px，Py和Pz轨道分别和另外3个磷原子形成3个σ键，键角∠PPP为60°，分子内部具有张力，其结构不稳定。所以P4化学性质很活泼，在空气中自燃，能溶于非极性溶剂。 红磷的结构 将白磷隔绝空气加热到300℃时可得到红磷。红磷的结构较复杂。一种观点认为：P4分子中的一个P—P键断裂后相互连接起来形成长链结构，所以红磷较稳定，400℃以上才燃烧。红磷不溶于有机溶剂。 黑磷具有与石墨类似的层状结构，当与石墨不同的是，黑磷每一层内的磷原子并不都在同一平面上，而是相互连接成网状结构。所以黑磷具有导电性(故有“金属磷”之称)，也不溶于有机溶剂。 张力大，易断键→白磷化性活泼。 （1）强还原性 P4(s) + 5O2(g) = P4O10(s) 40℃，P4自燃。 △r H ? = -298.3 kJ·mol-1 Δ P4(s )+ Cl2 → PCl3 PCl5 P4(s) + 3S = P4S3 工业制火柴 (2) 在热碱溶液中歧化 P4 + 3KOH + 3H2O == PH3 ? + 3KH2PO2 次磷酸钾 类似Cl2、Br2、I2、S 白磷还能将Au,Ag,Cu等从它们的盐溶液中还原出来 P4 + 10CuSO4 +16H2O = 10Cu + 4H3PO4 + 10H2SO4 结构：三角锥形，类似于NH3 制备：单质磷在碱溶液中歧化。 P4 + 3KOH + 3H2O → PH3+ 3KH2PO2(次磷酸钾) 复分解法： PH4I + KOH → PH3 + H2O + KI 水解法： Mg3P2 + 6H2O → 2PH3 + 3Mg(OH)2 此外还可用类似制备氨的方法制备PH3。 ? ? PH3 + 2O2? →?H3PO4 性质：膦是无色气体，有似大葱臭味，剧毒。有强还原性。 8CuSO4 + 2PH3 + 8H2O = 2H3PO4 + 8H2SO4 + 8Cu PCl3 中心原子杂化类型 不等性sp3 PCl5 中心原子杂化类型 不等性 sp3 d 三角锥 三角双锥 三 、磷的卤化物 最重要的卤化物为三氯化磷和五氯化磷。在室温下，三氯化磷是无色液体，五氯化磷是白色晶体，该晶体是无色晶体。 磷的卤化物最重要的性质就是水解性。 PCl3 + 3H2O?→?H3PO3 +3HCl PCl5 + 4H2O?→?H3PO4 +5HCl 一 、 磷的氧化物（Oxides） （一） P4O6分子结构： P4O6 P4正四面体的6条边 （6个P-P键）打开， 各结合1个O原子。 （二）P4O6性质 （p.540） 1．物理性质 2．化学性质 （1）冷水中生成H3PO3，热水中歧化： m.p.23.8℃, b.p.175℃, 挥发性。是白色易挥发的蜡状固体，易溶于有机溶剂。 P4O6 + 6H2O（冷）= 4H3PO3 酸酐 P4O6 + 6H2O (热) = 3H3PO4 + PH3↑ （2）进一步氧化：（每个P仍有一对孤电子） P4O6 + 2O2 = P4O10 P4O10 在P4O6基础上， 每个P