第3章_芳香族聚酰胺纤维.pptVIP

1、化学结构 2、性能特点 ①机械性质：芳纶1414是目前使用的有机纤维中强度最高的，其强度可达193.6cN/tex，断裂伸长率为4%。初始模量远高于其它纤维，其初始模量为4400cN/tex，为聚酰胺纤维的11倍，为涤纶六倍左右。 ②纤维密度：为1.43~1.44g/cm3。 ③热学性质：纤维的热稳定性远高于其它纤维，在150℃下纤维的收缩率为0，在较高的温度下仍能保持很高的强度。熔点为600℃，最高使用温度为232℃。 ④化学性能：具有良好的耐碱性，耐酸性好于锦纶，具有良好的耐有机溶剂、漂白剂以及抗虫蛀和霉变。对橡胶具有良好的粘附性。 1、化学结构 2、性能特点 ①机械性质：强度较高。在通常情况下，强度为48.4cN/tex，断裂伸长率为17%。 ②纤维密度：为1.38g/cm3。 ③热学性质：芳纶1313具有良好的耐热性，其耐腐蚀性和防燃性。如在260℃的高温下连续使用1000h，其强度仍能保持原强度的65%；在300℃的高温下连续使用一周，仍可保持原强度的50%。 ④化学性能：具有良好的耐碱性，耐酸性好于锦纶，具有良好的耐有机溶剂、漂白剂以及抗虫蛀和霉变。 三、芳香族聚酰胺纤维的发展简史 1951 杜邦 Flory发明低温溶液聚合法 1953 杜邦 Morgan开发全芳香族聚酰胺系低温溶液聚合法 1960 杜邦 开始开发间位全芳香族聚酰胺纤维Nonex(HT-1) 1965 杜邦 Kwolek发明液晶纺丝法，开始研究对位系全芳  香族聚酰胺纤维（PBA） 1967 杜邦 Nomex上市，用于纤维和造纸 1968 杜邦 开始研究对位系全芳香族聚酰胺纤维（PPTA） 1969 杜邦 对位系全芳香族聚酰胺“纤维—B（PBA）”公布 1970 杜邦 发明干式纺丝法 1971 帝人 间位系全芳香族聚酰胺纤维（Conex）上市 1972 杜邦 对位系全芳香族聚酰胺纤维“Kevlar（PPTA）” 上市。 1974 FTC 全芳香族聚酰胺纤维正式命名为“Aramid” 1974 帝人 对位系全芳香族聚酰胺纤维（HM--50）申请专利 1979 恩卡 对位系全芳香族聚酰胺纤维工业化(Arenka)， 后改称“Twalon”。 1982 杜邦 建成Kevlar2000吨/年生产线 1984 东丽 与杜邦合作，在日本开始销售 1985 帝人 HM—50工业化 一、单体和合成 （一）所用单体 合成聚对苯二甲酰对苯二胺所用单体一般为芳香族二胺和芳香族二酸及其衍生物。 （二）合成方法 1、界面缩聚 界面缩聚法是两种单体分别溶解在不相混溶的溶剂中，即把对苯二甲酰氯溶解于与水不相溶的有机溶剂中，对苯二胺溶剂在水相中，当两种溶液相互混合时，在相的界面就发生缩聚反应生成聚合物，因为聚合物不溶解在两个溶剂里，因此以沉淀形式析出。 不同的溶剂体系对PPTA的合成反应影响也是不同的，因为溶剂化作用不同，吸收或排除缩聚过程中放出的副产物如盐酸的程度不同，还有副反应的控制也不一样，所以选择溶剂体系对合成PPTA至关重要。 上面讨论了PPTA合成的工艺条件，工业化生产聚合物希望缩聚过程能够连续进行自动化控制，以降低成本、稳定纤维的质量。针对缩聚反应单体严格的摩尔分数，随着相对分子质量增加、反应体系迅速冻胶化、以及大量放热热下反应温度的控制等等，工业生产已经设计了特殊的反应混料器，使对苯二胺的酰胺-盐溶液和熔融的对苯二甲酰氯，连续迅速地混合反应，用计量泵精确控制单体的摩尔分数，物料在混合室里停留极短时间，立即进入双螺杆反应器，在高剪切下完成缩聚反应，温度也控制在较低的范围内，最后高相对分子质量的聚合物粉碎以屑粒形式排出，缩聚溶剂回收利用，聚合物干燥后供给纺丝工序。 二、纤维成型 1、纺丝原液的制备 （1）溶剂的选择 硫酸酸性强，溶解性能适中，挥发性低，回收工艺成熟，比较经济，和其他强酸比优点较多，所以从工业化生产上考虑，选择浓硫酸做PPTA的溶剂比较适合。 研究表明，浓度为99%~100%的硫酸，对PPTA的溶解性能最好。 （2）体系粘度与PPTA浓度的关系 溶液中刚性链大分子的临界值浓度： （3）PPTA-H2SO4的相图 （2）纺丝工艺参数讨论 喷丝头拉伸比SSF 热处理条件 三、芳纶的浆粕化 1、芳纶浆粕开发背景 PPTA浆粕是近年来发展起来的PPTA差别化产品，它是80年代初美国杜邦公司首先开发出的一种高度分散性的原纤化的PPTA产品。 它的外